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醋酐acetic anhydride

時間：2020-03-01 來源：網(wǎng)絡 瀏覽：
(CH3CO)2O　又稱醋酸酐或乙酸酐。主要由乙醛、甲醇等制得。無色、有刺激性氣味和催淚性的透明液體，沸點138.63℃，其蒸氣與空氣會形成爆炸混合物，爆炸極限為 0.9％～10.3％。廣泛用作乙?；瘎?、脫水劑和溶劑，用于生產(chǎn)醋酸纖維素、醫(yī)藥（例如合霉素、地巴唑、阿司匹林）以及染料、香料等。
　　1852年，法國C.-F.熱拉爾首先用氯化苯甲酰與醋酸鉀反應制得醋酐，后改為由氧氯化磷與醋酸鉀合成。第一次世界大戰(zhàn)期間，曾用氯化亞硫酰和氯化硫酰進行生產(chǎn)。1920年以后，多采用烯酮法和乙醛氧化法進行生產(chǎn)。80年代，開發(fā)甲醇變成醋酸甲酯再羰基化(見羰基合成)生產(chǎn)醋酐的新工藝。1983年，美國田納西州的伊斯曼化學產(chǎn)品公司用該工藝首先建廠投產(chǎn)，年產(chǎn)醋酐2.1Mt。
　　烯酮法 　以丙酮或醋酸為原料，首先熱分解生成中間體乙烯酮，然后將含乙烯酮的氣體在兩個串聯(lián)的填充塔中用循環(huán)液（醋酸和醋酐的混合物）淬冷同時進行化學吸收，生成醋酐：
　　　　

H2C＝C＝O+CH3COOH─→(CH3CO)2O

為避免生成沸點與醋酐相近的雙乙烯酮(沸點 127.4℃)，將吸收控制在30～40℃、6.6～19.7kPa下進行，有時也可加少量氧化劑以破壞雙乙烯酮的生成。吸收所得產(chǎn)物經(jīng)三塔連續(xù)精餾可得純度95％以上的醋酐。此法生產(chǎn)步驟多，能耗大，醋酐總收率僅約70％，是較陳舊的方法。
　　乙醛氧化法 　在醋酸介質(zhì)中以氧氣或空氣為氧化劑，在醋酸銅-醋酸鈷催化劑存在下，于 45～60℃、 100～300kPa下使乙醛液相氧化為醋酐，反應式：
　

　　　　 CH3CHO+O2─→CH3COOOH　　　　　　 (1)

　

CH3COOOH+CH3CHO─→(CH3CO)2O+H2O　　　　(2)

　　　　

(CH3CO)2O+H2O─→2CH3COOH　　　　　　(3)

獲得高收率醋酐的關(guān)鍵是抑制反應(3)的進行。在工業(yè)生產(chǎn)中，可用移水劑如醋酸乙酯從反應系統(tǒng)中將水快速蒸出，以減少醋酐的水解。此法操作簡單，同時副產(chǎn)醋酸，是目前醋酐的主要生產(chǎn)方法。
　　醋酸甲酯羰化法 　此工藝以甲醇和醋酸為原料，使用銠系催化劑（見絡合催化劑），以鉻的化合物作助催化劑，羰基化生成醋酐。主要反應有：
　　　　

CH3OH+CH3COOH ─→CH3COOCH3+H2O


　　　　　

CH3COOCH3+CO─→(CH3CO)2O

　　　　　　　

CH3OH+CO─→CH3COOH

工業(yè)上分兩步進行：第一步是甲醇酯化為醋酸甲酯；第二步是醋酸甲酯羰化生成醋酐，溫度175℃，壓力25MPa，生成醋酐的選擇性為95％。此過程的開發(fā)被視為碳一化學的成就之一，引起各國的重視。  
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