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重氮化diazotization

時(shí)間:2020-03-01 來(lái)源:網(wǎng)絡(luò) 瀏覽:
芳伯胺與亞硝酸作用生成重氮化合物(簡(jiǎn)稱重氮鹽)的反應(yīng)過(guò)程。亞硝酸通常是用亞硝酸鈉與無(wú)機(jī)酸在反應(yīng)液中就地生成的。重氮化可用以下通式表示:
  

式中Ar表示芳基;X-表示酸根。
  重氮鹽一般能溶于水,在水中能電離,其結(jié)構(gòu)式可寫(xiě)為:
    

  重氮化的重要性在于重氮鹽的化學(xué)性質(zhì)非?;顫?,可發(fā)生多種反應(yīng)。重氮鹽與酚或芳胺可發(fā)生偶合反應(yīng)生成偶氮化合物,所以重氮化是制備偶氮染料(見(jiàn)染料)的主要過(guò)程。重氮鹽中的重氮基(-N娚X-)在適當(dāng)條件下可以發(fā)生多種轉(zhuǎn)化反應(yīng),從而可在芳環(huán)上引入羥基、鹵素、氰基、巰基和肼基等取代基。有些重氮鹽可用于非銀感光材料的生產(chǎn)。
  過(guò)程特點(diǎn)  重氮化是放熱反應(yīng),而且反應(yīng)速率相當(dāng)快。由于重氮鹽不穩(wěn)定,為了增加重氮鹽的穩(wěn)定性并避免副反應(yīng),重氮化時(shí)通常要用過(guò)量較多的無(wú)機(jī)酸,并始終保持亞硝酸鈉微過(guò)量。重氮鹽受光或受熱都會(huì)分解。有些重氮鹽在干燥狀態(tài)受熱或受震會(huì)急劇分解而引起爆炸。因此,重氮化一般要在0~10℃下進(jìn)行,制得的重氮鹽溶液要立即進(jìn)行下一步反應(yīng),不宜存放過(guò)久,更不宜制成干品。但根據(jù)印染工業(yè)的需要,在特定條件下可將某些重氮化合物制成穩(wěn)定形式(見(jiàn)冰染染料)。
  重氮化方法  具體方法取決于被重氮化的芳伯胺的性質(zhì)。最重要的方法有:①正重氮化。大多數(shù)溶于稀無(wú)機(jī)酸的芳伯胺采用此法重氮化,即把亞硝酸鈉水溶液加到芳伯胺的無(wú)機(jī)酸水溶液中。②反重氮化。在稀酸中難溶解的氨基芳磺酸等用此法重氮化,即先將氨基芳磺酸用堿液溶解,與亞硝酸鈉溶液混合,再把混合溶液加到稀無(wú)機(jī)酸中。③亞硝酰硫酸法。用于在稀酸中難溶解的芳伯胺重氮化,即先將芳伯胺溶于濃硫酸或冰醋酸中,再向其中加入亞硝酰硫酸溶液。
  重氮化一般用釜式反應(yīng)器間歇操作。為了防止稀酸的腐蝕,一般用搪瓷或襯瓷磚鍋,反應(yīng)時(shí)在反應(yīng)器中直接加入碎冰,或用冷凍鹽水通入夾套或搪瓷蛇管來(lái)控制反應(yīng)溫度。  
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