丙烯酸acrylic acid
沿革 1843年，首先發(fā)現(xiàn)丙烯醛氧化生成丙烯酸。1931年，美國(guó)羅姆－哈斯公司開發(fā)成功氰乙醇水解制丙烯酸工藝，長(zhǎng)時(shí)間是工業(yè)上唯一的生產(chǎn)方法。1939年，德國(guó)人W.J.雷佩發(fā)明了乙炔羰化法制丙烯酸，1954年在美國(guó)建立了工業(yè)裝置。與此同時(shí)還成功地開發(fā)了丙烯腈水解制丙烯酸工藝。自1969年美國(guó)聯(lián)合碳化物公司建成以丙烯氧化法制丙烯酸工業(yè)裝置后，各國(guó)相繼采用此法進(jìn)行生產(chǎn)。近年來(lái)，丙烯氧化法在催化劑和工藝方面進(jìn)行了許多改進(jìn)，已成為生產(chǎn)丙烯酸的主要方法。
生產(chǎn)方法 氰乙醇水解法已被淘汰，其余三種方法均有采用，其中丙烯氧化法占主要地位。
乙炔羰化法 乙炔、一氧化碳、水和溶劑四氫呋喃、以鹵化鎳（見(jiàn)絡(luò)合催化劑）為催化劑，鹵化銅作助催化劑，在160～200℃、4.0～5.5MPa下，通過(guò)羰化（見(jiàn)羰基合成）得到丙烯酸：
HC呏CH+H2O+CO─→CH2＝ CHCOOH
此法正逐漸被丙烯氧化法所取代。丙烯腈水解法 丙烯腈在硫酸存在下，進(jìn)行二次水解再經(jīng)減壓蒸餾可得純丙烯酸：
CH2＝CHCN+H2O+H2SO4─→CH2＝CHCONH2·H2SO4
CH2＝CHCONH2·H2SO4+H2O
─→CH2＝CHCOOH+NH4HSO4
丙烯氧化法 分兩步進(jìn)行:第一步用鉬-鉍系或銻系催化劑，使丙烯氧化為丙烯醛;第二步用鉬-釩-鎢系催化劑（見(jiàn)金屬氧化物催化劑）使丙烯醛氧化為丙烯酸：
CH2＝CHCH3+O2─→CH2＝CHCHO+H2O
CH2＝CHCHO+½O2─→CH2＝CHCOOH
丙烯、蒸汽和預(yù)熱空氣混合進(jìn)入第一反應(yīng)器（見(jiàn)圖），反應(yīng)溫度320～340℃，壓力270kPa，反應(yīng)氣不經(jīng)分離直接送入第二反應(yīng)器，反應(yīng)溫度280～360℃，壓力200kPa。兩個(gè)反應(yīng)器均用熔鹽作載熱體。從第二反應(yīng)器出來(lái)的氣體經(jīng)水吸收后得30％～40％丙烯酸水溶液，經(jīng)精制得純丙烯酸，總收率可達(dá)87％，吸收塔尾氣部分放空，部分循環(huán)使用。
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