苯benzene
沿革 1849年C.曼斯菲爾德從煤焦油中分離出苯。1876年后實(shí)現(xiàn)了從焦?fàn)t煤氣回收苯，此后至20世紀(jì)50年代，苯幾乎全部來自焦?fàn)t煤氣和煤焦油。1949年，美國環(huán)球油品公司用催化重整，從輕質(zhì)石油餾分(石腦油)生產(chǎn)苯。1961年實(shí)現(xiàn)烷基苯脫烷基制苯。近年用甲苯歧化制苯和二甲苯，還從裂解汽油中分離苯。上述各種石油制苯工藝的問世，使得苯的主要來源從煤轉(zhuǎn)為石油，其生產(chǎn)也迅速發(fā)展。1950年，苯的世界年產(chǎn)量不足2Mt，1982年達(dá)10Mt以上。M.貝特洛于1866年曾用乙炔合成苯，因乙炔成本高，此法至今不具工業(yè)意義。
生產(chǎn)方法 工業(yè)上大量的苯主要由重整汽油及裂解汽油生產(chǎn)，甲苯歧化、烷基苯脫烷基等過程也是苯重要的工業(yè)來源，由煤焦化副產(chǎn)提供的苯占的比例已經(jīng)很小。不同國家和地區(qū)的苯供應(yīng)情況各不相同：美國主要從重整汽油中獲得；西歐主要來自裂解汽油；中國則主要由重整汽油及煉焦副產(chǎn)品生產(chǎn)。
由重整汽油及裂解汽油分離苯 在石腦油經(jīng)催化重整所得的重整汽油中，約含苯6％（質(zhì)量），用液-液萃取法將重整汽油中芳烴分出，再精餾得到苯、甲苯、二甲苯。由烴類裂解得到的裂解汽油中，苯含量最高可達(dá)40％（質(zhì)量），工業(yè)上也用液-液萃取的方法從中抽提芳烴，然后精餾得苯等芳烴組分，但萃取前需先用催化加氫方法除去裂解汽油中的烯烴及含硫化合物等雜質(zhì)。（見芳烴抽提）
脫烷基制苯 所用烷基苯可以是甲苯、二甲苯或多烷基苯，由芳烴的供需平衡決定。烷基苯脫烷基工藝可分為催化脫烷基法和熱脫烷基法。催化脫烷基法反應(yīng)溫度500～650℃，壓力3.0～7.0MPa，用負(fù)載于氧化鋁上的鉻、鈷或鉬系催化劑，特點(diǎn)是能耗低，但因催化劑易結(jié)焦，需有較大的氫／烷基苯比，俗稱氫油比。此外，還要求原料中非芳烴含量不能太高。熱脫烷基法允許原料中非芳烴含量較高，反應(yīng)溫度比催化脫烷基法高約100～200℃，壓力為3.0～10.0MPa，特點(diǎn)是操作比較簡單，但能耗大、反應(yīng)器材料要求高。兩種脫烷基法流程十分相似(圖2)，其主要差異只是在反應(yīng)器構(gòu)造上。原料與氫混合加熱后進(jìn)入反應(yīng)器。反應(yīng)后，混合物經(jīng)冷卻進(jìn)入氣液分離器，分出氫氣等氣相物料。液相混合物經(jīng)穩(wěn)定塔、白土處理器，最后再經(jīng)精餾塔得產(chǎn)品苯。脫烷基反應(yīng)的關(guān)鍵是維持正常溫度，溫度過高引起苯收率下降和嚴(yán)重結(jié)焦，故應(yīng)及時移出反應(yīng)熱（可用低溫氫為冷卻劑）。兩種脫烷基的甲苯單程轉(zhuǎn)化率都在70％～85％，苯收率95％～98％。
從煉焦副產(chǎn)分離苯 煤焦化過程中，除生成焦炭外，得到焦?fàn)t煤氣及液體產(chǎn)物。焦?fàn)t煤氣經(jīng)油吸收分離，得到芳烴混合物，再用硫酸處理或催化加氫，脫除混合物中烯烴及含硫化合物，得到粗苯。粗苯中含苯(50％～70％)、甲苯、二甲苯等，可用精餾法分離出苯。
用途 苯的用途主要是制乙苯，其次是制環(huán)己烷和苯酚。苯用量的10％以上用于制造硝基苯、順丁烯二酸酐、十二烷基苯。另外，苯還是制造苯系中間體的基本原料。苯雖有毒，由于它的良好溶解性能，在化工生產(chǎn)中也作為工業(yè)溶劑。
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