又稱微觀動(dòng)力學(xué)、反應(yīng)固有動(dòng)力學(xué)（相對(duì)于表觀動(dòng)力學(xué)而言），是指排除流動(dòng)、傳質(zhì)、傳熱等傳遞過(guò)程影響條件下的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)，描述化學(xué)反應(yīng)本身的規(guī)律。相應(yīng)的反應(yīng)速率和速率方程，稱為本征反應(yīng)速率和本征速率方程。本征速率方程在形式上和表觀速率方程并無(wú)差別，但方程中變量和參數(shù)的物理意義不相同。例如反應(yīng)物Ⅰ生成產(chǎn)物Ⅱ的氣固相催化反應(yīng)的本征速率方程為：
式中TS和CIS分別為反應(yīng)實(shí)際進(jìn)行場(chǎng)所，即催化劑活性中心的溫度和反應(yīng)物Ⅰ的濃度；R為摩爾氣體常數(shù)；A、E和n分別為該反應(yīng)的頻率因子、反應(yīng)活化能和反應(yīng)級(jí)數(shù)(見(jiàn)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)），對(duì)一定的反應(yīng)均可視為常數(shù)，不因傳遞過(guò)程狀況的變化而變化。以本征速率方程和描述反應(yīng)器中傳遞過(guò)程的方程為基礎(chǔ)，可以建立反應(yīng)器數(shù)學(xué)模型，進(jìn)行反應(yīng)器的設(shè)計(jì)或操作狀況的分析，本征動(dòng)力學(xué)研究還可與表觀動(dòng)力學(xué)研究相結(jié)合，去判斷傳遞過(guò)程對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，從而能為加強(qiáng)或消除這種影響，改善反應(yīng)器的操作狀況和改進(jìn)催化劑的結(jié)構(gòu)等提供依據(jù)。
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