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秸稈生物質熱裂解技術的研究進展 秸稈生物質熱裂解技術的研究進展

秸稈生物質熱裂解技術的研究進展

  • 期刊名字:中國農學通報
  • 文件大?。?06kb
  • 論文作者:王偉文,馮小芹,段繼海
  • 作者單位:青島科技大學
  • 更新時間:2020-06-12
  • 下載次數(shù):
論文簡介

中國歡學逼擺2010,27(6):355361Chinese Agricultural Science Bulletin秸稈生物質熱裂解技術的研究進展王偉文,馮小芹,段繼海(青島科技大學,山東青島266042)摘要:生物質能源因其具有優(yōu)良的環(huán)境友好性和可再生性而備受關注。開發(fā)利用生物質能源對廢棄資源回收、能源結構轉換、環(huán)境改善和保護等方面具有重大意義。筆者綜述了目前生物質能的主要利用和開發(fā)形式,分析了生物質的熱裂解機理、生物質熱裂解技術的幾種典型工藝和各種裂解裝置的特點。此外,開發(fā)出規(guī)?;a和成套設備的熱裂解工藝是目前亟待解決的重要課題,亦是生物質熱解發(fā)展的一種趨勢。關鍵詞:生物質;熱裂解;熱裂解機理;裂解工藝;反應器中圖分類號:TQ91文獻標志碼:A論文編號:20102596Research Progress on Biomass Pyrolysis Techniques of StrawWang Weiwen, Feng Xiaoqin, Duan Jihai(Qingdao University of Science and Technology, Qingdao Shandong 266042)Abstract: Biomass energy has attracted consle attention owing to its excellent environmentalfriendliness and renewability. It is significant to explore and utilize the biomass energy in various aspects,including waste recycling, conversion of energy structure, environmental improvement and protection, and soforth. The author reviewed the application and development of biomass energy, and analyzed the mechanism ofpyrolysis and the typical technology of biomass pyrolysis process, as well as the characteristics of a variety ofcracker. In addition, developing a large-scale production and reactor was an important issue and also thetendency of biomass pyrolysis in the thermal cracking processKey words: biomass; thermal cracking: pyrolysis mechanism; cracking process; reactor0引言階段。面對能源危機,生物質作為可再生資源,是發(fā)展的生物質快速熱裂解的研究始于20世紀70年代。一個走向,它的開發(fā)利用是當前國內外廣泛關注的重目前存在的主要問題是快速裂解的條件不易控制,熱犬課題。中國作為農業(yè)大國,生物質資源十分豐富,能利用率不高,對產率影響較大。另外,生物燃料油的每年農作物秸稈產量達7億t。秸稈作為潔凈能源具有精制也是亟待解決的難題之一。低污染性、資源分布廣、產量大、可再生性強等特點,1生物質能源利用技術—熱裂解故其能源利用既是中國開拓新的能源途徑、緩解能1.1生物質能的主要利用和開發(fā)形式源供需矛盾的戰(zhàn)略措施,也是解決“三農問題”、保證社生物質能轉化技術,即生物質原料轉化為高品位會經濟持續(xù)發(fā)展的重要任務。中國的相關研發(fā)機構雖能源的技術,可分為直接燃燒、生物化學轉化和熱化學然在木質纖維素水解、可發(fā)酵糖生物利用以及代謝產轉化3大類。圖1形象地表述了生物質的利用形式物分離與純化等方法和關鍵技術上取得了重大突破生物質作為一種可再生能源,早在19世紀已經出但在快速熱裂解技術開發(fā)中,尚未突破規(guī)?;a和現(xiàn)很成熟的生物化學轉化制燃料乙醇、沼氣等技術,但成套設備的難關,大多停留在中試和中試之前的研發(fā)是生物質快速熱裂解生產生物質液體燃料的技術還不中國煤化工第一作者簡介:王偉文,女,1968年出生,副教授,博士,研究方向:多相流體的流動CNMH區(qū)鄭州略3號61信箱Tel: 0532-84022752, E-mail: wwwang@qust.edu.cn收稿日期:20100906,修回日期:20101011356中國農學逼報htp:/www.casb.org.cn直接燃燒生物化學轉化厭氧發(fā)酵沼氣生物酶轉化高壓加氫乙醇、甲醇等汽油柴油生物質成型/干餾催化精制固體(焦炭)汽油/柴油乳化乳化油高壓液化精制熱化學轉化」「快速熱解液體(生物油)蒸汽重整L分離提純化學品部分氧化氣體LF合成一液體燃料圖1生物質能轉化技術成熟。目前對生物質轉化利用方式的研究主要集中見途徑在熱化學轉化方面,其中熱化學轉化主要有熱解干生物質熱解液化技術是其利用的主要形式之一,該餾、熱解氣化和熱解液化3種。熱解干餾技術可將木技術很大程度上能緩解當今社會的能源危機以及環(huán)境質生物質轉為炭燃氣和多種化學品;熱解氣化可將生污染,是人類開發(fā)可再生資源的一種非常有效的途徑物質主要轉化為可燃氣體可用作生活燃氣也可用作12秸稈生物質熱裂解原理制氫或合成氣的原料還可通過鍋爐或內燃機等轉化生物質熱裂解是指生物質在完全缺氧或有限氧供為熱能或電能;熱解液化是在中溫快速加熱條件下使應條件下的熱降解,最終生成炭、可冷凝氣體(生物生物質迅速熱解,并使熱解氣迅速冷凝獲得初級液體燃油)和可燃氣體(不可冷凝)的過程。生物質熱裂解燃料(生物油)該燃料可以直接燃燒使用,提質后可用是復雜的熱化學反應過程包含分子鍵斷裂、異構化和作為內燃機燃料。小分子聚合等反應。生物質主要由纖維素半纖維素生物質是唯一可轉化成可替代常規(guī)液態(tài)石油燃料和木質素3種主要組成物四以及一些可溶于極性或和其他化學品的可再生碳資源而熱化學高效轉化利弱極性溶劑的提取物組成。半纖維素主要在225~用技術又是生物質能源開發(fā)利用的最主要途徑因此350℃分解:纖維素主要在325-375℃分解:木質素在生物質熱解技術越來越受到研究者的關注。如圖250500℃分解。半纖維素和纖維素主要產生揮發(fā)性2顯示了生物質通過熱解轉化為生物燃油的幾種常物質,而木質素主要分解成炭。試驗表明,纖維素在325℃時開始熱分解,隨著溫度升高降解逐步加劇,至固體生物質623643℃時降解為低分子碎片,其降解過程為嗎直接液化「間接液化(C6HIoOShr n C6HgoOs高壓液化][常壓液化][高溫液化][熱解氣體]CHIdOH0+2 CH液化油氣體精制cH2C—CH+H2CHy-CHoH匚精制合成中國煤化工化學品燃料油CNMHG圖2生物質熱化學轉化方法及產物王偉文等:秸稈生物質熱裂解技術的研究進展357·半纖維素結構上帶有支鏈,比纖維素更容易分解,其熱解機理與纖維素相似。其反應方程式可概括為:生物質一快通→生物油+炭+氣CO2+CH4+CH,O按溫度、升溫速率、固體停留時間(反應時間)和粒荷蘭 Twente(喬特)大學 Elly Hoekstra等研發(fā)了徑等實驗條件可將熱解分為:(1)炭化(慢熱解)溫¨一套及時去除裂解氣中焦和灰分的新型工藝。該系統(tǒng)度不超過500℃,產物以炭為主;(2)快速熱解溫度一主要由內部裝的氣體過濾器的連續(xù)流化床反應器組般控制在500600℃,產物以可冷凝氣為主,其被冷凝成,其過濾器是由金屬絲制成的,孔徑為0005mm后變成生物燃油;(3)氣化,溫度為700-800℃,產物以反應器用電子烤箱加熱。物料采用螺紋進料,顆粒受不易冷凝氣為主。熱發(fā)生裂解反應,部分裂解氣通過過濾器凈化進入冷2生物質熱裂解工藝凝系統(tǒng),也有部分裂解氣經旋風分離器進入冷凝器,經目前,世界各地的研究機構相繼開發(fā)了各式各樣冷凝后得到生物油。與只有旋風分離器而沒有過濾器的生物質熱解工藝,依據(jù)生物質熱裂解技術的基本的工藝相比,該系統(tǒng)具有良好的工藝穩(wěn)定性,反應過程原理,大體可分為炭化、氣化和液化工藝中氣相停留時間短,可以防止熱解蒸氣的二次裂解21生物質炭化產物油只含有微量的固體、堿金屬、灰分等雜質穩(wěn)定性生物炭化工藝最早是先成型后炭化。隨著技術好、不宜老化等優(yōu)點。但是加工能力(07kgh)小。的不斷進步,出現(xiàn)了先炭化后成型的生產工藝,較前William J. DeSisto等提出了鼓泡流化床反應器者能充分利用余熱。中國科學院蘭州化學物理研究的工藝流程。流化床內采用玻璃粉為換熱介質。物料提出的生物質連續(xù)炭化工藝省去了機械成型環(huán)節(jié),大進入反應器內與加熱的玻璃粉接觸,在溫度為400大節(jié)省了能源。生物質炭化壓縮成型等工藝在中國600℃范圍內獲得熱量后發(fā)生裂解反應產生的裂解氣發(fā)展比較成熟。先進入凈化器,再冷凝,最后經靜電沉淀器被收集。液22生物質氣化相產率在反應溫度500℃時達到最大,而氣相形成物生物質氣化反應過程主要取決于氣化劑的選擇、在600℃時才增強。反應器的表觀速度為50-60cm/s,氣化爐中反應溫度和壓力的控制物料的停留時間。裂解氣停留時間≌2.0s。生物質進料量為1g/minYu r Xie等考察了添加劑對于生物質高溫蒸汽Roel J. M. Westerhof等研發(fā)了一套實驗室規(guī)模氣化過程的影響。反應溫度為800℃,鎳催化下H2產的連續(xù)化生產生物質燃料油的流化床反應器工藝流率最高達到359%(不添加任何催化劑時,H產率為程。該工藝中流化床反應器內的換熱介質為硅砂,其102%)。反應溫度為900℃,FeO3催化下H2產率最高平均粒徑為025mm。物料的平均粒徑為1mm,最大達406%不添加任何催化劑時H2產率為238%)。相粒徑為2mm。物料處理能力為1kgh。反應過程中同氣化溫度下,加入添加劑能有效地提高產氣率,并且允許物料的停留時間達25min。試驗中采用實驗室規(guī)能改善氣體產品的質量。但是高溫氣化不僅要求設備模的噴霧器對裂解油進行穩(wěn)定化處理。當反應溫度從具有良好的耐熱性,且消耗大量的熱能。 Weerawut330℃增加到450℃時,裂解油的產量隨之增加。但當Chaiwat研究了低溫下生物質的氣化過程。低溫空反應溫度從450℃增加到530℃時,產油量基本保持不氣作氣化劑可使焦油產率50w%減少到20w%,而變溫度升至580℃時,產油量反而減少。反應溫度CO2的產率會增加且所得不凝氣的熱值較低。根據(jù)不360℃時,產油量58w%,反應溫度580℃時,產油量同工藝條件,生物質氣化產生的不凝氣可以是低熱值6w%。相比于530℃時,產物油中含焦炭量5w%或中熱值氣,在氣體產物中或多或少都含有一定量的360℃含焦炭量較少(2w%)。因此,在此系統(tǒng)中反應焦油和水分,而不凝氣中的焦油不易清除。另外,相對溫度為360℃時所得生物油的質量較好于液體生物燃料而言氣體燃料運輸時要求設備要具上述工藝在改善裂解產物質量和產油率上都有所有一定的承壓能力且密封性良好。突破,但是均為實驗室規(guī)模的研究,處理量低、生產能23生物質快速熱解——液化力小。為此,青島科技大學刈研發(fā)了下吸式移動床秸由于液體產物易于運輸存儲等諸多優(yōu)點和隨之稈閃汽中國煤化工0g的工業(yè)化而來的人們對其研究興趣的日益高漲對液體產物產生產解產生的燃氣為裂率相對較高的快速熱解技術的研究和應用越來越受到解爐CNMH步冷卻后送入空氣人們的重視脫除倉,以脫除物料空隙中的空氣,并對物料進一步干358中田農學逼報htp:/www.casb.org.cn導熱油去氣體冷凝器作冷卻器活性炭固體冷凝冷卻劑物料干燥氣脫出倉熱裂解爐氣固分離器風除塵氣體冷凝器氣體排空真空泵氣體冷凝器氣體洗滌塔低沸點生物質油來導熱油生物質炭混合研磨新型燃料圖3秸稈裂解工藝流程示意燥預熱然后排空。洗滌塔主要由冷凝器冷凝下來的熱方式在很大程度上決定了產物的最終分布和生物油生物質油部分回流用液體對氣體進一步洗滌凈化冷的質量、產率等,并且對于生產過程中條件的控制和熱凝下來的部分生物質油作為產品,所得產品不含固體能的利用有著重要影響。因此,反應器類型和加熱方懸浮物透明度好質量高。氣體洗滌塔頂?shù)睦淠鞑墒降倪x擇是各種快速裂解工藝的關鍵環(huán)節(jié)。用導熱油作冷凝劑,與裂解爐出氣冷卻器串接被加熱3生物質熱裂解的核心裝置的導熱油用于物料干燥。該工藝比較顯著的特點:熱反應器是生物質進行熱解的重要裝置,是目前國裂解爐用自身產生的燃氣加熱熱量被充分利用,不需內外關注的焦點炯。美國加拿大和芬蘭等國對生物要任何化石燃料;整個裝置不排放任何污染物洗滌塔質熱解裝置的研究已經較為成熟,并研發(fā)了固定床、流底流出的含渣高,沸點物量少化床、真空移動床、引流床、夾帶流、多爐裝置、旋轉爐、對比分析各種工藝方法,秸稈快速熱裂解具有類旋轉錐反應器和輻射爐等反應器。代表工藝有似的基本工藝流程即物料經粉碎、干燥后,在反應器 Tenet、GIT、 Ensyn、 GIEC. NREL和 Laval等。但是內進行反應,反應所得產物一般都含有炭、焦油、裂解由于制造及工藝條件的限制,而用于工業(yè)化生產的只氣等成分。其中,可冷凝部分的裂解氣冷凝后即為目有輸送床和循環(huán)流化床反應器的產物生物油,其他產物可通過相應的凈化工藝或能荷蘭喬特( Twente)大學提出的旋轉錐式反應器具量循環(huán)工藝進行處理。目前,中國在快速熱裂解技術有產油率高、不用載氣等優(yōu)點,但生產規(guī)模小,能耗較開發(fā)中,尚未突破規(guī)模化生產和成套設備的大關生物高。美國喬治亞理工學院GT設計的攜帶床反應器質快速熱裂解產品(生物質油和木炭)在中國國內市場產油率也較高卻需要大量熱煙并產生大量低熱值的中尚屬空白。因此,想要生物質熱解制生物油技術走不凝氣浪費能源。加拿大森林工程師協(xié)會開發(fā)的循向較大規(guī)模的工業(yè)化生產,必須研究開發(fā)出一套新工環(huán)流化床反應器美國太陽能研究所(SER)開發(fā)的渦藝,而新工藝開發(fā)的關鍵技術就是生物質裂解裝置的旋反應器加拿大拉瓦爾(Lava)大學開發(fā)的多層真空設計。熱解磨反應器都存有各自的不足之處,簡述如表在生物質快速熱裂解的各種工藝中,反應器和加1。表15種常見閃速熱裂解反應器的特性評價反應器類型喂入顆粒尺寸設備復雜程度性氣體需要量設備尺寸擴大規(guī)模中等燒蝕反應器中國煤化工引流床復雜旋轉錐復雜CNMHG復雜王偉文等:秸稈生物質熱裂解技術的研究進展359·世界上生物質熱裂解工藝還未實現(xiàn)規(guī)?;墓I(yè)0) Hertwich E G, Zhang x P. Concentrating- Solar Biom產,主要約束條件之一是反應器的開發(fā)。目前,在生gasification Process for a 3rd Generation Biofuel ]. Environ.Sci.物質熱裂解工藝研究中已經開發(fā)出多種反應裝置,其Technol200943:42074212.中研究較多的有流化床反應器、循環(huán)流化床反應器和] Huber g w,boms, Corma A. Synthesis of Transportation Fuelsfrom Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering []. Chem. Rev.真空移動床反應器。但是,流化床反應器對原料粒徑要求苛刻,大大增加了原料的加工成本,且規(guī)模大時熱2] Garcia-Perez M, Wang S, Shen J,,tl. Effects of temperature on效率較;循環(huán)流化床反應器存在焦渣磨損問題,且不易the formation of lignin-derived oligomers during the fast pyrolysis于大型化使用;真空移動床反應器對于真空度要求較of Malee woody biomass(). Energy Fuels, 2008. 22(3): 2022-2032[13] Bridgeman T G, Jones J M, Shield L et al. Torrefaction of reed高,增加了制造成本和運行難度。因此,在生物質熱裂canary grass, wheat straw and willow to enhance solid fuel qualities解技術的研究中核心設備的開發(fā)和設計有待進一步改and combustion properties[J]. Fuel, 2008, 87: 844-856[14] Hosoya T, Kawamoto H, Saka S Pyrolysis gasification reactivities4結論與展望of primary tar and char fractions from cellulose and lignin as生物質快速熱裂解所得的液體生物油具有相當大studied with a closed ampoule reactor )J Anal. Appl.的優(yōu)勢,易于存儲和運輸,可作為比燃料,具有高附加2008,83(1):71-77[5】]王益群生物質在流化床中熱解過程的動力學模擬四D]合肥中國值化學品的原料也可作為燃料應用于柴油發(fā)動機、鍋科學技術大學2008爐燃氣輪機等。但是生物質熱裂解制液體燃料的技[16] Park H J, Park Y K, Kim J S.hn且 uence of reaction conditions and術還不成熟,尚未突破規(guī)?;a和成套設備的大the char separation system on the production of bio-oil from radiate關。在生物質熱裂解技術的研究中,裂解工藝的完善pine sawdust by fast pyrolysis[]. Fuel Process TechnoL,2008, 89(8):和裂解核心裝置的改善是目前所要解決的重要問題。797-802.[I7 Bridgwater A V. Renewable fuels and chemicals by thermal生物質快速熱裂解產品(生物質油和木炭)在中國國內1:87-102.市場中尚屬空白,對此發(fā)展生物質熱解技術具有很大1 18] Westerhof R J M, Kuipers N JM, Kersten SR A, et al. Controlling的潛力。因此,開發(fā)出更經濟高效的工業(yè)化生產的生the water content of biomass fast pyrolysis oilp. Ind. Eng. Chem.物質快速熱裂解制生物油工藝,是目前有效利用生物Res.2007,46:9238-9247質能源的一個重要研究方向。[19] Bridgwater A V, PeacockeG V C. Fast pyrolysis processes formass[J]. Renewable Sustainable Energy Rev,2000, 4(1): 1-73.[20]徐保江李美玲曾忠生物質熱解液化技術的應用前景門能源研參考文獻究與信息19915(2):19-24[] Mohan D, Pittman JrC U, Steele P H. 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