在MP2/6-311++G**水平下, 對2,2,4,4-四氯戊烷與2,2,4,4,6,6-六氯庚烷旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體構(gòu)象進行幾何優(yōu)化和能量計算. 結(jié)果表明, 對于2,2,4,4-四氯戊烷, 采用gauche-gauche排列的旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的能量較低;2,2,4,4,6,6-六氯庚烷旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體中, 采用trans-gauche-trans-gauche排列的構(gòu)象能量較低. 反之, 完全采用trans-trans排列的旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體構(gòu)象能量較高, 不穩(wěn)定. 通過比較模型分子不同旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體構(gòu)象的能量差值可以得到一級和二級特征的相互作用能差, 進而計算統(tǒng)計權(quán)重參數(shù). 在此基礎(chǔ)上, 應用計算得到的模型分子的幾何構(gòu)型與統(tǒng)計權(quán)重參數(shù), 分別構(gòu)建針對-CH2-和-CCl2-中心的聚偏二氯乙烯的6態(tài)旋轉(zhuǎn)異構(gòu)態(tài)模型. 通過旋轉(zhuǎn)異構(gòu)態(tài)模型可以計算聚偏二氯乙烯分子中各種構(gòu)象的分布.