第30卷,第5期光譜實驗室Vol. 30, No. 52013年9月Chinese Journal of Spectroscopy LaboratorySeptember, 2013氣相色譜法同時測定牙膏中二甘醇、乙二醇胡曉娟①張曉玲(河南農(nóng)業(yè)大學理學院鄭州市文化路95號450002)摘要建立了氣相色譜同時檢測牙膏中二甘醇、乙二醇含量的方法。牙膏樣品用乙醇超聲提取30min,靜置、過濾用外標法定量結(jié)果表明各組分0.01-10mg/mL范圖內(nèi)線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)(r=0.99962—0.99989),加標回收率9352%相對標準偏差2.35%該方法簡便準確可作為牙膏中同時測定二甘醇、乙二醇含量的方法。關(guān)健詞氣相色譜法;牙膏;二甘醇;乙二醇中圖分類號:O657.7+1文獻標識碼:A文章編號:1004-8138(2013)05-2132-041引言牙膏作為生活日用品,其質(zhì)量問題自然會引起人們的高度關(guān)注現(xiàn)距離牙膏新國家標準的發(fā)布已有4年的時間,“二甘醇牙膏”2所引起的風波已平息,那市面上牙膏中究竟是否還有二甘醇出現(xiàn)或是否有超標的現(xiàn)象?為探求這一答案保證牙膏產(chǎn)品的質(zhì)量,有效監(jiān)管日用化學品市場同時建立一種比較簡便快速、成本低的測定方法。本實驗對市面上人們常用的7個品牌的牙膏進行了測定二甘醇又稱二乙二醇醚或乙二醇醚,是一種無色、無臭、透明吸濕性強的粘稠液體,有著辛辣的甜味,無腐蝕性,是一種常用的工業(yè)溶劑和助劑。2007年前國內(nèi)牙膏生產(chǎn)企業(yè)使用二甘醇和甘油的混合體作為牙膏保濕劑。但近年來人們發(fā)現(xiàn):雖然二甘醇屬于低毒類化學物質(zhì)進入人體后由于代謝排出迅速無明顯蓄積性但大劑量攝入會損害腎臟。因此,二甘醇作為牙膏中的保濕劑逐漸被禁止。國家標準將二甘醇乙二醇等物質(zhì)首次列入到原料規(guī)范中,對二甘醇、乙二醇的具體規(guī)定是:不允許人為在原料中添加,如作為雜質(zhì)帶入,在牙膏中二甘醇和乙二醇的含量總合不得超過0.1%。甘油即丙三醇,無色、無臭,澄明粘稠液體,化學性質(zhì)穩(wěn)定,應用廣泛。但由于甘油既是重要的戰(zhàn)備物資,又是眾多行業(yè)必不可少的原料,其價格大幅提高并保持不降。為避免使牙膏成本過高,甘油在牙膏中的使用也日漸減少。目前牙膏中常用的保濕劑還有山梨(糖)醇、丙二醇、聚乙二醇等。山梨醇具有良好的保濕性,且價格低廉。它一般在肝臟代謝為果糖,也有部分經(jīng)酯糖還原酶代謝為葡萄糖,大部分以原形由尿液排出,對人體健康無危害所以現(xiàn)已成為牙膏中的主要保濕劑,另外其在牙膏中還作為賦形劑防凍劑加入量可達25%-30%可保持膏體潤滑,色澤、口感好。但山梨醇在牙膏中穩(wěn)定性差,一般不單獨使用,需要與其它保濕刻兩伍甲涵惜毫中采用山梨醇與甘中國煤化工①聯(lián)系人,手機:(0)13838023668E-mail:huxjjx@163.comCNMHG作者簡介:胡曉娟(1966-),女鄭州市人,副教授,主要從事天然產(chǎn)物的提取和檢測研究收稿日期:2013-02-17;接受日期:2013-0221第5期胡曉娟等:氣相色譜法同時測定牙膏中二甘醇、乙二醇2133油、山梨醇與丙二醇等兩種或兩種以上的保濕劑復配,以達到保持膏體穩(wěn)定性的要求。丙二醇與甘油很相似,主要來源是進口,國內(nèi)生產(chǎn)較少,價格也較高。聚乙二醇分子量大小不等,也可用作保濕劑來替代甘油和丙二醇牙膏中二甘醇的測定方法有氣相色譜法”,氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法:11本文建立了氣相色譜同時檢測牙膏中二甘醇、乙二醇含量的方法。2實驗部分2.1儀器與試劑Agilent7890A型氣相色譜儀(美國安捷倫公司),配有氫火焰離子化檢測器(FID)及agilent7683B型自動進樣器;KQ-500B型超聲波清洗器(昆山市超聲儀有限公司);BS110S型電子分析天平(德國 Sartorius公司);單道可調(diào)移液器(百得實驗室儀器蘇州有限公司)無水乙醇(色譜純天津賽孚瑞科技有限公司);二甘醇、乙二醇、丙二醇、甘油(標準品天津市光復精細化工研究所)。實驗用水均為超純水。2.2GC分析測試條件色譜柱: HP-FFAP毛細管柱(30m×0.32mm×0.25m);流動相高純氮氣;氣化室溫度:250℃;檢測器溫度:280℃;柱溫:程序升溫(從140℃開始保持3min,然后每分鐘34℃開始上升至240C,保持10min);氮氣流速:1mL/min;氫氣流速:30mL/min;空氣流速:400mL/min;進樣量:1HL;分流比:20:12.3混合標準溶液的配制準確量取二甘醇、乙二醇、丙二醇標準品,分別放于50mL容量瓶中,用無水乙醇定容至刻度。配制溶液的濃度均為10mg/mL,置于陰涼處保存?zhèn)溆昧頊蚀_稱取0.5029g甘油標準品于小燒杯中,然后用無水乙醇將其轉(zhuǎn)移到50mL容量瓶中,再用無水乙醇定容至刻度。此溶液的濃度約為10mg/mL,置于陰涼處保存?zhèn)溆梅謩e精確量取上述4種標準溶液各1m于10mL容量瓶中用無水乙醇定容至刻度,則此混標溶液的濃度為1mg/mL,備用2.4樣品溶液的制備先將牙膏樣品編號為1-7,然后由1-7依次分別稱取1.4955,1,5052,1.5128,1.5007,1.5093,1.4980,1,4983g樣品于7個小燒杯中,用保鮮膜封口。分別加入30mL無水乙醇,超聲提取30min,靜置至室溫,取上清液用0.45m的濾頭過濾后,得樣品溶液供氣相色譜儀測定。3結(jié)果與討論3.1標準溶液色譜圖2將濃度為mgmL混標溶液放到小測試瓶中,自動進樣器取1L直接注入氣相色譜儀中,在節(jié)色譜條件下進行測定,混合標準溶液色譜圖如圖1。3.2校準曲線分別移取0.00.10.0.0.02.山中國煤化工享丙二醇乙二醇標準溶液置于10mL容量瓶中,用無水乙醇定容至刻度CNMH醇、丙二醇濃度分別為0.01、0.10、1.00、3.0、5.00、7.00mg/mL的標準溶液,在2.2節(jié)色譜條件下進行測定。以峰面積(y,pA·min)對其質(zhì)量濃度(x,ng/m)進行線性回歸,得到其濃度在0.01-10mg/mL范圍2134光譜實驗室第30卷內(nèi)的線性方程及相關(guān)系數(shù):二甘醇線性方程為y=303.7x-5.013,r=0.9999二醇線性方程為y=373.4x-4.188,r=0.99993乙二醇線性方程為y=206.5x-13.02,r=0.9996。結(jié)果表明,二甘醇、乙二醇、丙二醇在0.01-10mg/mL范圍內(nèi)線性關(guān)系均良好。3006時間/min時間/min圖1混標色譜圖圖2樣品色譜圖1—乙醇;2—丙二醇;3—乙二醇;4—二甘醇;—乙醇;2—丙二醇;3—乙二醇;4—二甘醇,一甘油3.3樣品測定分別將2.4節(jié)中所制備的樣品溶液1-7,用自動進樣器各取1L依次直接注入氣相色譜儀中,在22節(jié)色譜條件下進行測定得7種樣品的色譜圖其中一種如圖2。測定結(jié)果如表1表1樣品中二甘醇乙二醇丙二醇的含量樣品丙二醇(%)乙二醇(%)甘醇(%)12345670.172.30.190.0773.4方法的精密度為驗證儀器的精密度,取2.3節(jié)中濃度為1mg/mL的二甘醇標準溶液,在2.2節(jié)色譜條件下進行測定,重復進樣6次,峰面積(pA·min)分別為294.4、291.8、295、298.8、296、297.4,二甘醇峰面積的相對標準偏差(RSD)為0.83%精密度良好3.5加標回收實驗為了考察方法的可靠性,對實驗結(jié)果進行了加標回收實驗。二甘醇加標回收結(jié)果見表2,平均回收率9352%RSD=2.35%。表2二甘醇加標回收實驗結(jié)果(m=6)底液編號加標濃度實測濃度平均回收率(mg/mL)RSD(mg/mL)090.100.187395.310.091990.1018210.091990.100.1839TH中國煤化工2.35%0.200.2839CNMHG60.091990200.280794.36第5期胡曉娟等:氣相色譜法同時測定牙膏中二甘醇、乙二醇1353.6柱箱溫度的確定柱溫選擇的原則是,在難分離物質(zhì)能得到良好的分離,分析時間適宜且峰形不拖尾的前提下,盡可能采用較低的柱溫。同時,選用的柱溫不能高于色譜柱中固定液的最高使用溫度(通常低2050C)。對于沸程寬的多組分混合物可采用“程序升溫法”,可以使混合物中低沸點和高沸點的組分都能獲得良好的分離。丙二醇、乙二醇、二甘醇、甘油的沸點依次為1872、197.85、244.8、290.9℃根據(jù)上述原理,經(jīng)過多次試驗,最終確定了本方法這樣既實現(xiàn)了幾種組分的有效分離又使檢測的時間縮短。通過對這7個品牌牙膏的測定,有兩種檢測到二甘醇7種牙膏中均含有乙二醇4種牙膏中含丙二醇。由于 HP-FFAP毛細管柱(30m×0.32mm×0.25pm)的溫度限制范圍為60-240℃(250C),而甘油的沸點為290.9C,為避免損壞柱子,本實驗沒測牙膏樣品中甘油的含量。其中的二甘醇、乙二醇是廠家加進去的還是其他牙膏原料所帶的?應該加強監(jiān)管。雖然“二甘醇牙膏”所引起的風波已平息,但企業(yè)仍應高度重視制造符合國家標準的產(chǎn)品。這不僅是對消費者的尊重,而且也是為企業(yè)的經(jīng)濟效益與形象負責4結(jié)論本方法準確地測定了牙膏樣品中二甘醇、乙二醇的含量靈敏度高,分析速度快,適用于該項目的日常檢測。參考文獻[1]李杜之國偉代漢慧等淺析“二甘醇牙膏[].檢驗檢科學,2008,18(2):73-76[2]蔣一昕何堅剛,吳,氣相色譜法測定牙膏中的二甘醇[門分析試驗室,2007(1):201-204[3]徐建華維護中國制造聲譽:二甘醇牙膏退出歷史舞臺[]中國質(zhì)量方里行,2007,17(8):8-9.[4]董金學風波中的二甘醇牙膏[]品質(zhì).2007.5(9):34-37[5]中華人民共和國國家標準匯編,牙膏用原料規(guī)范[S].GB22115-2008.北京:中國標準出版社,2008.[6]王麗超氣相色譜法測定牙膏中二甘醇含量[D]石家莊:河北經(jīng)貿(mào)大學,2009[7陸敏張紹巖于宏偉等氣相色譜法測定市售牙背中二甘醇的含量]應用化工,20038(3):446-488]左萍吳軍武,許立憲等氣相色譜法同時測定牙中二甘醇、丙二醇、甘油[]檢驗檢科學,208,18(4):46-48[9]田富饒陳勇葉旭炎等.氣相色譜法檢測牙膏中的二甘醇[]香料香精化妝品,2011,39(3):14-16.[10]中華人民共和國國家質(zhì)量檢驗檢疫總局.牙膏中二甘醇的測定(GB/T21842-2008)[].牙膏工業(yè),2008,22(4):4-6.1]常宇文吳曉宗,李偉等.氣相色譜質(zhì)譜法測定牙青中的二甘醇[J].日用化學工業(yè),2008,38(2):125-127Determination of Diethylene Glycol and Ethylene Glycolin Toothpaste by gCHu Xiao-Juan ZHANG Xiao-Ling(College of Sicence Henan Agricultural University, Zhengzhou 450002, P. R. China)Abstract This paper established a method for the determination of diethylene glycol andthylene glycol in toothpaste. Toothpaste samples were extracted with ethanol ultrasonic 30 minstanding, filter, using external standard method for quantonship with in theconcentration of 0.01--10mg/mL (r=0. 9996--0. 9中國煤化nd the recovery is93. 52%. The method is simple, accurate and suitableC N MH Ghylene glycol andethylene glycol in toothpaste.Key words GC; Toothpaste; Diethylene Glycol; Ethylene Glycol