第18卷1期天然氣地球科學(xué)2007年2月NATURAL GAS GEOSCIENCEFeb.2007天然氣地球化學(xué)恒溫時(shí)間對煤熱解實(shí)驗(yàn)開放性的影響伍天洪,關(guān)平2(1.中國石化石油勘探開發(fā)研究院,北京100083;2.北京大學(xué)地球與空間科學(xué)學(xué)院,北京100871)摘要:為了對鄂爾多斯盆地古生界奧陶系風(fēng)化殼中天然氣的主要來源進(jìn)行判識,采取盆地內(nèi)的低熟煤作為石炭系本溪組氣源巖的未成熟樣品進(jìn)行了不冏恒溫條件下的半開放體系熱解實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明:①在不恒溫時(shí),在每個(gè)溫度點(diǎn)上樣品沒有充分反應(yīng),到更高溫度點(diǎn)經(jīng)過低溫范圍時(shí)樣品會(huì)再次生烴,在高溫度點(diǎn)產(chǎn)出的甲烷包含經(jīng)歷低溫階段時(shí)產(chǎn)生的甲婉,這與封閉實(shí)驗(yàn)的生烴機(jī)制類似;②恒溫120min時(shí),在每個(gè)溫度點(diǎn)恒溫時(shí)間足夠長,樣品充分反應(yīng),到更高溫度點(diǎn)經(jīng)過低溫范圍時(shí)樣品不再生烴,在高溫度點(diǎn)產(chǎn)出的甲烷是低溫度點(diǎn)和高溫度點(diǎn)之間產(chǎn)生的甲烷,這與開放實(shí)驗(yàn)的生烴杋制類似;③乙烷到戊烷的產(chǎn)量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于甲烷的產(chǎn)量,在每一個(gè)溫度點(diǎn)這些烴類均已生成殆盡,到下一個(gè)更高溫度點(diǎn)經(jīng)過低溫范圍時(shí),其不再生成,下一高溫度點(diǎn)得到的這些烴類只是下一個(gè)低溫度點(diǎn)和高溫度點(diǎn)之間的產(chǎn)物,這與開放體系的生烴機(jī)制類似。關(guān)鍵詞:熱解實(shí)驗(yàn);低熟煤;恒溫時(shí)間;半開放體系;鄂爾多斯盆地中圖分類號:TE122.1+13文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:1672-1926(2007)01-0093-06干酪根的高溫?zé)峤鈱?shí)驗(yàn),因?yàn)闀r(shí)間和溫度補(bǔ)償樣品管中,在氦氣流中加熱到預(yù)設(shè)溫度,在每個(gè)預(yù)設(shè)的原理,在某種程度上提供了大量的天然氣成因信溫度點(diǎn)恒溫一段時(shí)間后,熱解產(chǎn)物用冷阱收集;達(dá)到息;而在實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上發(fā)展起來的天然氣生烴動(dòng)力學(xué)預(yù)定反應(yīng)時(shí)間后,迅速將熱解器溫度降至適當(dāng)溫度,和同位素動(dòng)力學(xué)則建立了將實(shí)驗(yàn)獲得地球化學(xué)參數(shù)并撒去冷阱,讓熱解產(chǎn)物進(jìn)人氣相色譜進(jìn)行C1-C5應(yīng)用到野外實(shí)際地質(zhì)情況的橋梁13。實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)分氣態(tài)烴組分的分析,最后由微機(jī)數(shù)據(jù)系統(tǒng)對各組分為開放系統(tǒng)和封閉系統(tǒng)。在國內(nèi),開放系統(tǒng)方面的研進(jìn)行定量分析,然后再次升溫到更高的預(yù)設(shè)溫度點(diǎn)究工作相對薄弱1。為了對鄂爾多斯盆地古生界奧恒溫,以此類推。碳同位素的測量通過將產(chǎn)物用針管陶系風(fēng)化殼中天然氣來源進(jìn)行判識,采取盆地內(nèi)的注入質(zhì)譜儀完成。實(shí)驗(yàn)樣品采自鄂爾多斯神山煤礦,低熟煤作為石炭系本溪組氣源巖的未成熟樣品進(jìn)行為低熟煤。熱解溫度點(diǎn)的設(shè)置為從250C到800C,3種條件下的恒溫?zé)峤鈱?shí)驗(yàn)以獲得鄂爾多斯盆地上每隔50C設(shè)置一個(gè)溫度點(diǎn),一共設(shè)置了12個(gè)溫度古生界石炭二疊系天然氣的成因信息點(diǎn),在每個(gè)溫度點(diǎn)上,采用不恒溫和恒溫時(shí)間分別為1樣品和實(shí)驗(yàn)條件30min和120min。樣品的熱解實(shí)驗(yàn)和產(chǎn)物的測試由廊坊天然氣研究所完成。煤的熱模擬方法所使用的儀器為一套熱模擬定量分析儀。儀器主要部分是澳大利亞SGE公司生產(chǎn)實(shí)驗(yàn)結(jié)果和討論的高溫?zé)峤馄?美國惠普公司HP5890A型氣相色本實(shí)驗(yàn)方法與傳統(tǒng)高壓釜法相比的,優(yōu)點(diǎn)是:①譜儀及微機(jī)數(shù)據(jù)系統(tǒng),其熱解裝置可在900c以下實(shí)驗(yàn)結(jié)果與普遍采用的加水溫壓熱模擬結(jié)果具有可各溫度點(diǎn)長時(shí)間恒溫工作。分析的流程是:將樣品粉比性;②可以反映源巖在不同演化階段的產(chǎn)氣量;③碎成20到40目之間的顆粒取0.2~2g樣品(根據(jù)比常樣品的熱解產(chǎn)氣量而定)放入高溫?zé)峤馄鞯牟讳P鋼能中國煤化工地評價(jià)源巖的產(chǎn)氣評價(jià)的有效方法。CNMHG收稿日期:2006-08-04;修回日期:2006-12-12,基金項(xiàng)目:國家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃“973”項(xiàng)目(編號:2001CB209102;2003CB214600)資助作者簡介:伍天洪(1977-),男,重慶大足人,博士,主要從事油氣地質(zhì)研究 E-mail: pguanl@pku.edu,cn天然氣地球科學(xué)Vol. 18本實(shí)驗(yàn)方法與高壓釜法的差別主要表現(xiàn)在:后者是經(jīng)過低溫范圍時(shí)煤不會(huì)再次生烴,從而在高溫度點(diǎn)將同一樣品分成若干份(該份數(shù)對應(yīng)所設(shè)置的溫度得到的甲烷產(chǎn)量基本上代表了低溫度點(diǎn)和高溫度點(diǎn)點(diǎn)數(shù)),每一份所得到的結(jié)果均為從實(shí)驗(yàn)起始階段到包含高溫度點(diǎn))之間產(chǎn)生的甲烷,這與開放實(shí)驗(yàn)的設(shè)定階段的累積產(chǎn)物;而本方法是對同一樣品分階生烴機(jī)制類似。段的連續(xù)測定,可以建立不同類型有機(jī)質(zhì)的生烴模恒溫與不恒溫條件下乙烷產(chǎn)率隨溫度的變化見式圖和測定任何演化階段的產(chǎn)氣量,這對于研究源圖2,從圖中可見,2種情況下的乙烷生成曲線均呈巖的生氣機(jī)理有重要的意義。單一波峰的形式。2.1生烴恒溫與不恒溫條件下甲烷產(chǎn)率隨溫度的變化見圖1,從圖中可見不恒溫的生成曲線是遞增的。在初始階段250~500C之間,甲烷的產(chǎn)量很少,并且隨著溫度的增加,甲烷的產(chǎn)量增加速度也很慢,說明煤在低溫階段反應(yīng)速度較慢,生烴曲線平緩;隨著溫度的升高,在500~650C范圍內(nèi),甲烷的產(chǎn)量急劇增加,生烴曲線變得陡峭;650C后,甲烷的產(chǎn)量仍然很高,但隨溫度增加甲烷的產(chǎn)生速度變慢了,生烴曲線變得平緩。50650750溫度(℃)▲不恒溫●h溢1201圖2乙烷產(chǎn)率隨溫度變化不恒溫時(shí),乙烷的生成曲線在250~450C之間比較平緩,意味著本溫度范圍內(nèi)乙烷的產(chǎn)量很少,且隨乙烷產(chǎn)量溫度增加的速度很緩慢;從450°開始,乙烷的產(chǎn)量開始加大,并且隨溫度增加的速度很快,生成曲線表現(xiàn)為陡峭上升,一直到550℃;550~45055506006507007508X650C之間,乙烷的產(chǎn)量很高,但乙烷產(chǎn)量隨溫度增▲不溫●恒溫120min加的速度平緩,一直到650C乙烷的產(chǎn)量達(dá)到最大圖1甲烷產(chǎn)率隨溫度變化值;過了650C后,乙烷的產(chǎn)量急劇下降,生成曲線恒溫時(shí)間為120mn的生成曲線形成一個(gè)波表現(xiàn)為陡峭下降;到750C的時(shí)候,生成曲線開始變峰。在250~400℃范圍內(nèi),甲烷的產(chǎn)量緩慢增加,生得平緩。成曲線平緩;從400C開始,甲烷的產(chǎn)量急劇增加恒溫120min,乙烷的生成曲線在250~350C生成曲線陡峭上升,到550C的時(shí)候甲烷的產(chǎn)量達(dá)之間比較平緩,意味著本溫度范圍內(nèi)乙烷的產(chǎn)量很到最大,隨后甲烷的產(chǎn)量開始下降,生烴曲線陡峭下少,且隨乙烷產(chǎn)量溫度增加的速度很緩慢;從350C降,到700C的時(shí)候生成曲線的下降趨于平緩開始,乙烷的產(chǎn)量開始加大,并且隨溫度增加的速度另外,不恒溫的生成曲線與封閉實(shí)驗(yàn)的累積生很快,生成曲線表現(xiàn)為陡峭上升,一直到500C乙烷成曲線類似,這是因?yàn)樵诿總€(gè)溫度點(diǎn)上恒溫時(shí)間時(shí)的產(chǎn)量達(dá)到最大值;過了500C后,乙烷的產(chǎn)量急劇太短,煤沒有充分反應(yīng),在到更高溫度點(diǎn)的過程中再下降,生成曲線表現(xiàn)為陡峭下降;到600C的時(shí)候次經(jīng)過低溫范圍時(shí)煤會(huì)再次生烴,從而在高溫度點(diǎn)基本上不再產(chǎn)生乙烷。得到的甲烷產(chǎn)量包含了再次經(jīng)歷低溫階段時(shí)產(chǎn)生的件下的7信生成曲線可見不恒溫的甲烷,這與封閉實(shí)驗(yàn)的生烴機(jī)制類似。恒溫時(shí)間為生烴中國煤化工峰寬而平緩,恒溫120min的生烴曲線與開放實(shí)驗(yàn)的瞬時(shí)生成曲線類1CNMHG端偏移,波峰尖而似,這是因?yàn)樵诿總€(gè)溫度點(diǎn)恒溫的時(shí)間足夠長,煤已陡峭。兩種波峰的差異體現(xiàn)了恒溫時(shí)間長短對乙烷經(jīng)充分反應(yīng),基本上在到更高溫度點(diǎn)的過程中再次產(chǎn)量的控制作用。這種現(xiàn)象和在開放系統(tǒng)中低升溫No. 1。伍夭洪等:恒溫時(shí)間對煤熱解實(shí)驗(yàn)開放性的影響速率的生成曲線向低溫部分偏移高升溫速率的生成曲線向高溫部分偏移現(xiàn)象類似。其原因在于生成曲線、高峰的出現(xiàn)需要一定的時(shí)間,恒溫時(shí)間短或者升溫速率快,那么要到達(dá)需要的時(shí)間,必須升到高的溫度才行,而恒溫時(shí)間長或者升溫速率慢,達(dá)到需要的時(shí)間時(shí),所到達(dá)的溫度點(diǎn)則較低。這也是時(shí)間和溫度互相補(bǔ)償?shù)囊环N體現(xiàn)丙烷、丁烷和戊烷的生成曲線比較類似(圖3、▲不恒溫·恒溫120min圖5戊烷產(chǎn)率隨溫度變化時(shí),甲烷的生成曲線呈遞增的形式,其它也都呈單一波峰的形式為什么在不恒溫時(shí),乙烷到戊烷的生烴曲線和甲烷的生成曲線不一致?要回答這個(gè)問題,我們先看450550650750看甲烷到戊烷在不恒溫時(shí)在所有溫度點(diǎn)的產(chǎn)量和(表1),從表中可見熱解產(chǎn)物中乙烷到戊烷的量遠(yuǎn)▲不恒溫●恒溫120min遠(yuǎn)小于甲烷的量。圖3丙烷產(chǎn)率隨溫度變化圖4、圖5)。不恒溫時(shí),三者都是在400C開始形成表1神山煤礦熱解生烴數(shù)據(jù)(不恒溫)到550C達(dá)到最高產(chǎn)率,隨后產(chǎn)率開始下降,到總和()32323436153563694700C的時(shí)候停止。恒溫120min時(shí),三者都是在開百分比(%)83.758.873.951,641.80始形成,到450C達(dá)到最高產(chǎn)率,隨后產(chǎn)率開始下降到550C的時(shí)候停止。前面提到甲烷的生烴曲線在不恒溫時(shí)之所以出現(xiàn)遞增的形式,是因?yàn)槊總€(gè)溫度點(diǎn)恒溫時(shí)間短,在每個(gè)溫度點(diǎn)煤反應(yīng)不完全,所以到達(dá)高溫度點(diǎn)的過程中經(jīng)歷低溫范圍時(shí)煤會(huì)再次生烴所致。而乙烷到戊烷的量遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于甲烷的量,在升溫到這個(gè)溫度點(diǎn)的過程中,已經(jīng)足夠讓乙烷到戊烷的產(chǎn)物完全產(chǎn)生,到下一個(gè)更高溫度點(diǎn)的過程中經(jīng)歷該溫度點(diǎn)之前的低溫范圍時(shí),煤不再生成這些分子,在下一溫度點(diǎn)得到的產(chǎn)物只是該溫度點(diǎn)到下一溫度點(diǎn)之間生成的產(chǎn)物,與開放體系生烴類似,所以乙烷到戊烷在不恒溫時(shí)的生成曲線也和恒溫120min時(shí)一樣,表現(xiàn)為單354)450波峰形式2.2碳同位素▲和溫●恒溫120min恒涅葉回下用控碳同位素隨溫度的圖4丁烷產(chǎn)率隨溫度變化變化中國煤化工時(shí)甲烷碳同位素比較甲烷、乙烷、丙烷、丁烷和戊烷在2種恒溫值從CNMHG50達(dá)到最低,條件下的生成曲線,可見在恒溫120min的條件下,然后開始上升,在600C的時(shí)候,出現(xiàn)一個(gè)小的下降五者的生成曲線都呈單一波峰的形式,而在不恒溫點(diǎn),然后接著上升,一直到750C,到最后800C的時(shí)天然氣地球科學(xué)Vol. 18候有一個(gè)微小的回落趨勢。恒溫30min時(shí),甲烷碳較小同位素值從250C有一個(gè)微弱的上升趨勢,到300C時(shí)持續(xù)下降,到450C達(dá)到最小值,然后開始回升,除在600C和700C出現(xiàn)小的回落外,一直保持上升趨勢到最后。恒溫120min時(shí),甲烷碳同位素值,從開始一直下降,到450C達(dá)到最小值,然后迅速上升,550C后趨于平緩,隨后一直在很小的范圍內(nèi)波動(dòng),上升趨勢不明顯長◆不恒溫●恒溫05h▲恒溫2h圖7乙烷碳同位素隨溫度變化丙烷的碳同位素值一共測試了5個(gè)(圖8)。其中不恒溫和恒溫30min只測了500℃時(shí)丙烷的碳同位素值;恒溫120min時(shí),丙烷的碳同位素值測試溫度(℃)溫·恒溫05h▲恒溫2h了3個(gè)數(shù)據(jù),溫度點(diǎn)分別為350C、450C和500C圖6不同恒溫時(shí)間下甲烷碳同位素隨溫度變化并且3個(gè)同位素值經(jīng)歷了一個(gè)變小再變大的過程。從圖中可見在500C時(shí),恒溫30min的丙烷碳同位比較3種恒溫時(shí)間下甲烷碳同位素隨溫度的變素值最大,恒溫120mn的次之不恒溫的最小化曲線可見三者的變化趨勢基本上一致。在500C以前,恒溫30min和120min的甲烷碳同位素值低于不恒溫的甲烷碳同位素值;500C后,不恒溫的甲烷碳同位素值低于恒溫30min和120min的甲烷碳同位素值。并且500C后,甲烷碳同位素值的變化遵從恒溫時(shí)間越長同位素值越重的變化趨勢,從圖中可以清楚地看出恒溫30min的甲烷同位素值曲線位于最下的不恒溫和最上的恒溫120min兩曲線之間;而在500C以前這種關(guān)系并不明顯,除不恒溫的曲線在上外,恒溫30min和120min的曲線互相交溫度(℃)織在一起,沒有截然分開?！艉宛^溫●溫0.5h▲恒濫2h乙烷碳同位素隨溫度的變化見圖7。從圖中可圖8丙烷磯同位素隨溫度變化見不恒溫時(shí),乙烷碳同位素值從350C開始隨溫度的增加持續(xù)增加。而恒溫30min和120min時(shí),乙丁烷的碳同位素值只測試了一個(gè)為恒溫120min500C時(shí)的異丁烷的碳同位素值即烷碳同位素值先從350C開始下降,到450C降到最24.4‰小值隨后持續(xù)上升。比較3種恒溫時(shí)間下,乙烷碳同位素值隨溫度3小結(jié)的變化,可見在350~500C范圍內(nèi)除350C時(shí)不恒(1)在上述實(shí)驗(yàn)條件下,每個(gè)溫度點(diǎn)不恒溫溫產(chǎn)生的乙烷碳同位素值最小外,隨后不恒溫產(chǎn)生甲烷生烴曲線隨著溫度的增加而遞增,與封閉體系1m產(chǎn)生的乙燒碳同位素值并且任溫30m中國煤化工式,與開體系的和120min產(chǎn)生的乙烷碳同位素值在此范圍內(nèi)大小生烴CNMH∈,實(shí)驗(yàn)的結(jié)果越接差不多,說明恒溫時(shí)間超過30min后加長恒溫時(shí)間近于開放體系。在此溫度范圍內(nèi)對產(chǎn)物乙烷的碳同位素值影響2)乙烷到戊烷的生烴曲線不恒溫和恒溫伍天洪等:恒溫時(shí)間對煤熱解實(shí)驗(yàn)開放性的影響97120min都呈單一波峰的形式,是因?yàn)橄鄬τ诩淄槎焕齕J],科學(xué)通報(bào),1998,43(11):1187-1191言它們的產(chǎn)量都很小,所以在升溫至每一個(gè)溫度點(diǎn)[51米敬奎,李新虎劉新華,等利用生烴動(dòng)力學(xué)研究鄂爾多斯盆的過程中其都已經(jīng)生成殆盡,在升溫到高溫度點(diǎn)的地抬升后上古生界源巖生氣作用結(jié)束時(shí)間[].地球化學(xué)2004,33(6):561-567,過程中跨越低溫范圍時(shí),這些烴類不再產(chǎn)生,因此完[6】付紹英,彭平安,張文正等,鄂爾多斯盆地上古生界煤的生烴全類似于開放體系的生烴曲線。另外,恒溫時(shí)間越長動(dòng)力學(xué)研究[J.中國科學(xué):D輯,2002,32(10):812-819乙烷到戊烷的生烴高峰越向低溫端偏移,反之,則向〔帥燕華,鄒艷榮,彭平安塔里木盆地車坳陷煤成氣甲烷碳同高溫端偏移位素動(dòng)力學(xué)研究及其成藏意義[].地質(zhì)化學(xué),2003,32(5)(3)熱解產(chǎn)物甲烷碳同位素隨溫度的變化曲線不恒溫的曲線和恒溫120min的曲線具有相似的變[8] Andresen B, Throndsen T, Rahemi A, et aL. A comparisonof pyrolysis products with models for natural gas generation化趨勢,先降低,到最低點(diǎn)后開始上升,二者的區(qū)別U]. Chemical Geology, 1995, 126:261-280.是前者的最低點(diǎn)向高溫端偏移,后者的最低點(diǎn)向低[9] Behar F. Artificial coalification of a fossil wood from brown溫端偏移,并且到了最低點(diǎn)后前者是持續(xù)上升,中間coal by confined system pyrolysis[]. Energy &Fuels,1995有一點(diǎn)小的波動(dòng),最后有回落的趨勢,而后者是猛地9:984-994上升一個(gè)臺階后趨于平緩,隨后在緩慢的上升過程[10] Behar F, Tang Y, Liu J. Comparison of rate constants for中有微小的波動(dòng)。恒溫30min的曲線先有一個(gè)上升ome molecular tracers generated during artificial maturatef kerogens: influence of kerogen type[J]. Org Geochem的趨勢,然后下降,到最低點(diǎn)后持續(xù)上升,上升的過1997b,25(3/4):281-28程中出現(xiàn)兩個(gè)小的波谷。甲烷的碳同位素值范圍為[11 Behar F, Vandenbroucke M, Tang Y,eta. Thermal crac35‰~-15‰。king of kerogen in open and closed systems: determination of(4)熱解產(chǎn)物乙烷碳同位素隨溫度的變化曲線kinetic parameters and stoichiometric coefficients for oil and是,不恒溫在相同溫度范圍內(nèi)基本上在最上方,恒溫gas generation[J]. Org Geochem. 1997a,26(5/6):321-339[12] Behar F, Vandenbroucke M, Teermann S C, et al. Experim30min和恒溫120min的曲線在相同的溫度范圍內(nèi)tal simulation of gas generation from coals and a ma基本上重合。乙烷的碳同位素值范圍為-29‰kerogen[J]. Chemical Geology, 1995,:247-260.[13] Berner U, Faber E, Stahl W J. Mathematical simulation ofhe carbon isotopic fractionation coals and related methane參考文獻(xiàn)[14] Berner U, Faber E, Scheeder G, et al. Primary cracking of[1]謝增業(yè),蔣助生,張英,等.全巖熱模擬新方法在氣源巖評價(jià)中algal and landplant kerogens: kinetic models of isotope的應(yīng)用.第八屆全國有機(jī)地球化學(xué)學(xué)術(shù)會(huì)議論文集—有機(jī)variations in methane, ethane and propane[G]//Rice DD地球化學(xué)研究新進(jìn)展[C]//梁狄剛,黃第藩.北京:石油工業(yè)Schoell M. Processes of natural gas formation. Chemical出版社,2002:245-250Geology,1995,126(34):233-245.[2]盧雙舫.有機(jī)質(zhì)成烴動(dòng)力學(xué)原理及其應(yīng)用[M].北京:石油工15 Cramer B, Kross B M, Littke r. Modelling isotope fractio業(yè)出版社,1996[3]關(guān)平,甲烷碳同位素分布數(shù)理模型的探討[J]科學(xué)通報(bào),nation during primary cracking of natural gas t a reaction kin-etic approach[J]. Chemical Geology, 1998, 149(3-4):2351998,43:576-578[4]劉金鐘,唐水春.用干酪根生烴動(dòng)力學(xué)方法預(yù)測甲烷生成量之EFFECTS OF CONSTANT TEMPERATURE TIME ON THE PYROLYSATE OF THE LOWMATURATION COAL SAMPLED FROM SHENSHAN COAL MINE, ORDOS BASINWU Tian-hong, GUAN Ping(1. Exploration & Production Research Institute, SINOPEC, Beijing 100083, China2. School of earth and Space Sciences, Peking U,中國煤化工Abstract: The low maturation coal in Shenshan Coal MineTYHaCNMHGthe carbonifBenxi Formation, Ordos basin, is pyrolyzed under three different conditions in semi-open systems todentify the major source rocks of the natural gas in the Upper Ordovician weathered crust. We heated theVol. 18sample rapidly up to a certain temperature point, and then cooled it immediately or cooled it after keepingthe temperature for 120 minutes to temperatures below 100 C, separately. Then the sample was heated togher temperatures and the procedure was repeated The results show that the sample does not reactntirely at each temperature under the first condition. Since reactants in the sample can only react partiallyduring each heating process, the methane collected at higher temperatures is the mixture of the methanegenerated at lower and higher temperatures. In this case, the mechanism of the methane generation is likethe hydrocarbon generation in closed systems. Under the second condition, reactants in the sample reactentirely, so the methane collected at higher temperatures is generated only at the higher temperaturesThe mechanism of the methane generation is like that in open systems. Under the two different isothermalconditions, the amounts of ethane, propane, butane, pentane are much less than that of methane, so theirreactants have reacted entirely at each temperature. Thus, the ethane, propane, butane and pentanecollected at higher temperatures are only generated at higher temperatures. The mechanism of theirgeneration from the sample is like that in open systemsKey words: Pyrolysis; Low maturation coal; Time of constant temperature; Semi-open system; Ordos著錄規(guī)則《天然氣地球科學(xué)》參考文獻(xiàn)著錄規(guī)則參考文獻(xiàn)著錄采用GB/T7714-2005標(biāo)準(zhǔn),只列文中引用的、公開發(fā)表的文獻(xiàn)(未公開出版的用腳注說明),按文中出現(xiàn)的先后順序編號(引用之處在右上角標(biāo)注編號)。引用他人的資料和數(shù)據(jù)要認(rèn)真核實(shí),注明出處。英文文獻(xiàn)中作者姓在前,名在后,如J.C. Smith在參考文獻(xiàn)中著錄為 SMITH C。文后參考文獻(xiàn)著錄規(guī)則為:(1)普通圖書:作者(列前三名).書名,版次(首版不注).出版地:出版社,出版年:起止頁碼例:戴金星,裴錫古,戚厚發(fā),中國天然氣地質(zhì)學(xué)(卷一)[M].北京:石油工業(yè)出版社,1987:1-10(2)論文集、會(huì)議錄:作者(列前三名).文題,編著者.會(huì)議論文集名,出版地:出版社,出版年:起止頁碼.例:蔣華山,葉德勝,王少立,等,塔河油田奧陶系油氣藏特征[C]/蔣炳南,張希明,陳惠超,等.塔里木盆地北部油氣田勘探與開發(fā)論文集.北京:地質(zhì)出版社,2000:56-68.(3)期刊:作者(列前三名).論文名,刊名,出版年,卷(期):起止頁碼例1:戴金星,秦勝飛,陶士振,等,中國天然氣工業(yè)發(fā)展趨勢和天然氣地學(xué)理論重要進(jìn)展[J].天然氣地球科學(xué),2005,16(2):127-142.3! 2: MANGO F D. An invariance in the isoheptane of petroleum[J]. Science, 1987,237:514-517.(4)學(xué)位論文:作者.論文名單位所在地,讀學(xué)位單位名稱,年代:起止頁碼例:劉全有,煤成烴熱模擬地球化學(xué)特征研究[D].蘭州中國煤化工CNMHG