用量子化學(xué)的密度泛函理論(DFT)在6-311G(d,p)水平上對(duì)亞烷基卡賓及取代亞烷基卡賓與環(huán)氧乙烷的氧轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究.用IRC對(duì)過渡態(tài)進(jìn)行了確認(rèn).并用組態(tài)混合模型討論了反應(yīng)勢(shì)壘(△E≠)與XYC=C:的單-三態(tài)能量差△EST之間的關(guān)系,結(jié)果表明,取代基的電負(fù)性是控制反應(yīng)的主要因素,取代基的電負(fù)性越大,取代基越多,π電子給予體越多,單-三態(tài)能量差△EST就越小,該反應(yīng)的活化能就越小,反應(yīng)越容易發(fā)生.同時(shí)還研究了該反應(yīng)中環(huán)氧乙烷中C-O鍵的解離過程.發(fā)現(xiàn)兩個(gè)C-O鍵解離是一個(gè)不同步的協(xié)同過程.