熱能工程《工業(yè)加熱》第35卷2006年第5期生物質熱解機理研究進展陳祎,羅永浩,陸方,段佳(上海交通大學機械與動力工程學院,上海200240)摘要:總結了生物質熱解動力學模型的研究進展,指出了全局反應動力學模型的不足之處;由此討論了包含具體熱解產物的熱解機理反應模型,介紹了近年來熱解機理研究的新方法,同時列舉了包含新方法的實驗例子;最后指出了熱解機理研究中存在的關鍵問題關鍵詞:生物質;纖維素;半纖維素;木質素;熱解;化學動力學中圖分類號:TQ033憲文獻標識碼文章編號:1002-1639(2006)05-000404The Progress in Biomass Pyrolysis Mechanism ResearchCHEN Yi, LUO Yong-hao, LU Fang, dUAN Jia(School of Mechanical Engineering, Shanghai Jiao Tong University, Shanghai200240,ChinaAbstract: The paper summarizes the progress of the study on biomass pyrolysis dynamic model and points out the defects of global reactionynamic model. And then the pyrolysis mechanism reaction models which inchude concrete pyrolysis products are disscussed. The paper alsointroduces some new methods of pyrolysis mechanism besides the experimental examples and at last points out the key items in biomass pyKey words: biomass; cellulose; semicellulose; lignin; pyrolysis; chemical dynamics生物質熱解是指在無氧環(huán)境下,生物質被加熱升溫力學和生物質整體熱解動力學。引起分子分解產生焦炭、可凝性液體和氣體產物的過程!1.1纖維素熱解動力學生物質熱解可歸結于纖維素、半纖維素和木質素三種主由于纖維素在生物質中占據(jù)了幾乎一半的含量,其要成分的熱解,國內外研究人員對三種組分的動力學研熱裂解行為在很大程度上體現(xiàn)出生物質的熱解規(guī)律,因究已取得了一定的成績,尤其是纖維素熱解動力學研究而當前研究基本上都從纖維素的熱解行為入手開展工已取得了比較完善的結論。生物質熱解機理研究可以分為兩部分,一是熱解反纖維素熱解機理的探索源于對纖維素燃燒過程的研究,應動力學的研究,二是具體熱解產物形成途徑的研究,兩 broido發(fā)現(xiàn)纖維素在低溫加熱條件下一部分纖維素轉化為者構建了機理研究的基礎。脫水纖維素。 Broido和 Nelson在研究纖維素的燃燒實驗中生物質熱解動力學研究進展發(fā)現(xiàn)纖維素在230~275℃預處理后焦炭產量由沒有預熱的13%增加到27%,由此提出了競爭反應動力學模型,見生物質熱解動力學研究包括兩方面:單組分熱解動圖1。1976年, broido在226℃、真空條件下進行長達1000b的纖維素熱重分析,采用多步模型模擬纖維素的熱收稿日期:2006-04-24;修回日期:2006-06-27解,見圖2,A,B,C,D和E分別為纖維素基質、活性基金項目:上海市科學技術委員會的資助(o5dz12010)作者簡介:陳祎(980-),男,博十研究生,湖南株洲人,從纖維素和固體中間產物③。之后, Shafizadeh在低壓、259事生物質能利用的研究341℃環(huán)境對纖維素進行批量等溫實驗,發(fā)現(xiàn)在失重初當水事當當當示出當當水當小當小水小部書補小事5結語參考文獻[]王零森,特種陶瓷[M].長沙:中南工業(yè)出版社,2003近年來,特種陶瓷因其性能優(yōu)異而倍受關注,陶瓷產[2]郝元愷,肖加余.高性能復合材料學M北京:化學工業(yè)業(yè)也獲得了長足發(fā)展,但歷來材料的研究是以金屬材料和出版社,204高分子有機材料為主體。相對來說,對陶瓷的研究和開發(fā)[3]顧立德.特種耐火材料M].北京:冶金工業(yè)出版社,2002[4]李榮久陶瓷金屬復合材料[M北京:冶金工業(yè)出版社,2002不夠深入,正因為如此陶瓷材料的許多獨特性能有待我[5張寅平,胡漢平,孔祥東,等相變儲能-理論和應用M們去開發(fā),所以特種陶瓷的發(fā)展?jié)摿艽?。隨著科技的發(fā)合肥:中國科技大學出版社,1996展和人們對陶瓷研究的深人特種陶瓷將在新材料領域占(6王華、王勝林繞文濤,等高性能復合相變蓄熱材料的制備與蓄熱燃燒技術[M].北京:冶金工業(yè)出版社,2006.有重要的地位。7]鄒向.儲熱用高溫相變復合材料門.新能源,j995,'7(12):27-29中國煤化工搞能工程《工業(yè)加熱》第35卷206年第5期始階段有一加速過程,提出纖維素在熱解反應初期有一高1.2半纖維素和木質素熱解動力學活化能從“非活化態(tài)”向“活化態(tài)”轉變的反應過程,由與纖維素相比,半纖維素的熱解研究很少。在些此將 Broido- Nelson模型改進成廣為人知的" Broido-Shaf-木聚糖和模型混合物的熱解情況中,熱解發(fā)生的溫度范zade”模型4。隨后,BS反應方案已經(jīng)得到廣泛接受,圍為473~573K或者更低7。其機理模型主要包括單步成為纖維素熱解機理研究的經(jīng)典模型。全局、兩步及多步半全局分解模型生物油最簡單的機理模型是單步全局反應,其模型如圖5單步機理能用來描述全局的固體分解速率,但不能用于K預測化學反應器的產物,單步機理假定碳與揮發(fā)物為常纖維素K數(shù)比炭+低分子揮發(fā)物些關于木聚糖和相關模型混合物的熱解研究驗證圖1 Broido- Nelson纖維素熱解模型了兩步分解的機理的存在性。質譜和DTA曲線肯定了但以上研究中忽略了大尺寸樣本的影響,這引起了存在著兩個連續(xù)步驟。木聚糖熱解的兩個連續(xù)反應的動形成炭的氣固反應,同時, Broido也表示真空系統(tǒng)存在力學參數(shù)已在文獻[8]中提出。這些模型能夠預測全局泄漏問題、靜電負荷累積和實驗中的溫度偏差固體熱解率,但是不能得到產物生成量與反應溫度的關系B(生物油)在研究兩步反應機理的同時,一些研究者提出了多步反應機理。圖6為 Koufopanos提出的半纖維素熱解模KK2K3K4BCDE型,模型包括了θ級階段,可描述一種解聚合過程,其wt=I wt=l wt=w wt=wa wt=w(炭的形成后是揮發(fā)物和固體殘余碳的形成,反應為15級阿累尼烏斯反應,這種模型認為固體碳量不依賴于溫度∽。文獻圖2 Broido纖維素熱解多步模型[10]的半纖維素熱解模型考慮了三個連續(xù)步驟,這是由由于BS模型存在一些疑問,因此隨后的研究者對半纖維素、木質素和纖維素構成,再次假定了揮發(fā)物與其進行了改進。 Varhegyi對纖維素進行熱重實驗,發(fā)現(xiàn)揮碳量的比例,如圖7所示發(fā)分的二次反應對焦炭生成起到了相當大的貢獻5。試驗揮發(fā)物研究發(fā)現(xiàn)在高溫、氣相停留時間長等反應條件下,揮發(fā)分的二次反應也會生成較大產量的焦炭產物。另一方面半纖維素生物質常規(guī)熱解實驗得到的粘稠且具有高度芳香化結構K2非揮發(fā)物的焦油明顯與可凝性一次揮發(fā)分快速冷卻得到的液體不圖5單步全局反應機理模型同,根據(jù)對兩種液體產物組分和結構的分析,可認為常規(guī)熱解中產生的焦油是一次揮發(fā)分進一步裂解、縮合后揮發(fā)物形成的二次產物,即二次焦油。因而,新的纖維素熱解半纖維害K活性半纖維素機理模型中引入了二次反應,將 Broido- Shafizadeh模型方案進行一定的改進6。炭圖6 Koufopanos半纖維素熱解模型k揮發(fā)物161+0.84S1K纖維素活性纖維素0.47V2+0.36S2k炭+氣體Ⅲ0.31v3+0.05炭圖3B-S熱解模型圖7Ward- Braslaw半纖維素熱解模型途徑木質素結構的復雜性導致了很難簡單地描述其熱解纖維素活性纖維素的動力學途徑,從而在生物質熱解過程中它們對熱解途徑2產物的貢獻是有區(qū)別的11 Antal認為在木質素的熱解途徑1過程中至少存在兩種競爭反應模型,如圖8所示揮發(fā)分-i半焦+輕質氣體+(1-iy)二次焦油個是低活化能條件下得到焦炭以及小分子氣體組分,另途徑2:n半焦+(n)輕質氣體個則是高活化能條件下各種高分子量的芳香族產物圖4改進后的 Broido- Shafizadeh模型的生成12中國煤化工熱能工程《工業(yè)加熱》第35卷2006年第5期焦炭+H2O+CO+CO2醛和通過轉糖基作用的解聚反應生成左旋葡萄糖之間形KI成了競爭反應,而且葡萄糖環(huán)的破裂需要較高的活化能。木質素同時兩種途徑中還有一些其他小分子產物沒有列出15高分子芳香族化合物近期,浙江大學的廖艷芬等研制的小型機理試驗臺上圖8Anta提出的木質素熱解途徑對純的左旋葡萄糖進行熱解研究發(fā)現(xiàn),起初熱解停留時間較短時,由于左旋葡萄糖的強揮發(fā)性從而在收集到的液體13生物質整體熱解動力學產物中通過GCMS依然檢測到左旋葡萄糖,而沒有發(fā)現(xiàn)生物質的熱解被認為是纖維素、半纖維素和木質素乙醇醛,隨著熱解停留時間的增加,在最終收集到的液體三種主要組分熱解的綜合表現(xiàn),通常看成這三種成分獨產物中檢測到了乙醇醛,因而認為乙醇醛等化合物的生成立熱解的線性疊加。纖維素和半纖維素主要產生揮發(fā)性來源于兩種方式:一是通過與左旋葡萄糖生成反應的競爭物質,木質素主要分解為炭獲得,另外一種則是作為左旋葡萄糖的二次裂解產物有在,生物質熱解模型主要分為兩類,一是三平行反應模并最終提出了如圖11所示的反應機理模型l6。型,一是多步反應模型萄糖的總反應速率常數(shù)模型如圖9所公勿色Di Blasi采用三平行反應機理描述了木頭顆粒快速裂雙脫水糖解形成初級熱解產物(炭、液體和氣體),K和Kc分解糖類衍生物別是形成氣體、液體和炭反應的速率常數(shù)是木頭熱解次裂解纖維素活性纖維素低聚合度醇醛、1-羥基2丙酮醛等醇、醛、酮、酸開炭糠醛、5-羥甲基糠醛5-甲基糠醛、糠醛其它雜環(huán)化合物酯類和縮醛化合物木頭一-液體CO+CO2+CHa+ CnHm+H2低溫炭化重整交聯(lián)k=Kc+Ki+KG, k=Ae / ,j=C,L,G炭+水+小分子氣體氣體圖1廖艷芬等提出的纖維素熱解反應機理模型圖9 Di blasi三平行反應模型隨著不斷改進的檢測技術應用到熱解機理研究領域,多步反應模型的典型代表是 Koufopanos模型,其溫研究者對生物質熱解揮發(fā)分組分進行了深人研究,探討度為573~973K,加熱速率5~80Kmin,20mg試樣,了一些典型組分如左旋葡萄糖和乙醇醛以及水分厚度03~0.85m,如圖10所示。C,H,L分別代表化碳等的析出規(guī)律。同時對于纖維素熱解固體產物焦炭纖維素、半纖維素和木質素9的硏究也為了解纖維素熱解規(guī)律提供了另一方面的論據(jù)。由于這兩種類型的模型是在不同生物質原料、溫度目前應用到焦炭特性研究的工具主要有SEM檢測焦炭形范圍和加熱速率條件下得出的,因此不具有可比較性,但態(tài)以及孔隙結構、傅里葉變換拉曼光譜儀(FTIR和核磁都為生物質熱解機理的研究提供了寶貴的資料共振波譜儀(NMR)來分析焦炭官能團的組成隨溫度的變化規(guī)律來分析纖維素的熱解機理,IR適合于鑒別試樣焦油+氣體中的含氧官能團,而NMR則能夠定量的比較焦炭中各種K1官能團的變化,如果能夠和熱解-質譜分析儀(PyMS)聯(lián)用那么熱解揮發(fā)分的組分就可以和焦炭中官能團的變化對應起來.8。 Wooten等不僅研究了不同溫度下纖維素K: =aK (C)+BK:(H)+yK; (L)i=1,3熱解焦炭的官能團特征,并且研究了300℃條件下,不圖10 Koufopanos多步熱解模型同加熱時間下紆維素熱解固體產物的特征以探索大部分模型中提到的熱解起始階段的活性纖維素或者是中間態(tài)2生物質熱解產物形成途徑機理研究物質的形成規(guī)律以及一些特征19。生物質熱解杋理模型大多是在熱失重數(shù)據(jù)基礎上構lvan等采用TGMS聯(lián)用對4 O-Methyl- D-Glucurong建起來的全局反應動力學模型,它沒有對熱解產生的揮 D-Xylan進行研究發(fā)現(xiàn):熱解過程中釋放出來水分、一氧發(fā)分組分給出很好的解釋。一些研究者針對主要的熱解化碳、二氧化碳、甲醇、甲醛、乙酸、甲酸、丙酮、丙稀產物提出了相應的熱解機理反應模型。 Piskorz等提出了醛,2糠醛和3,羥基2)烯基1,5內酯;,而 Beaumont2纖維素熱解反應機理模型:最初的熱解階段涉及到低溫等熱解木聚糖得到的產物主要有:水分、甲醇、甲酸、乙的碳化反應和纖維素聚合度快速降低之間的競爭過程,當酸、丙酸、1,羥基丙酮、1羥基J和2糠醛纖維素聚合度降低到200時,葡萄糖環(huán)的破裂生成乙醇Caballero等凹2究了在溫度為450~900℃范圍熱能工程《工業(yè)加熱》第35卷2006年第5期加熱速率為20℃/ms實驗條件下 Kraft木質素的熱解情2 ANTAL MJ, VARHEGYI G V. Cellulose Pyrolysis Kinetics況,主要的氣態(tài)產物為甲醇、甲醛、乙醛、乙酸和輕質the Current State of Knowledge [J]. Ind. Eng. Chem. Res,碳氫化合物。另外還包括CO,CO2和H2O,在碳氫化合1995,(34):703-717[3 VARHEGYI G, JAKAB EMMA, Michael Jerry Antal. Is the物中,量最大的依次為甲烷、乙烯和苯,在500℃以上Broido-Shafizadeh Model for Cellulose Pyrolysis True? [J]. En產量迅速增加。Alen等23研究了軟木木質素的熱解機理ergy& Fuels,1994,(8):1345-1352發(fā)現(xiàn)炭產量從400℃的70%減少到1000℃的20%,揮[4] ALLAN W, BRADBURY, YOSHIO SAKA,etal. A Kinetic發(fā)物質中主要包括香草醛和鄰甲氧基苯酚(400℃)、芳Model for Pyrolysis of Cellulose [J]. J. App. Polym. Sci, 1979,香烴和苯酚(1000℃),苯磷二酚(600~800℃)(23):327132805 VARHEGYIG, SZABO P, MOK WSL, etal. Kinetics oftheNunn等24釆用屏式加熱器研兗碾碎的木頭木質素在300Thermal decomposition of Cellulose in Sealed Vessels at Eleva1100℃的熱解機理,在產物中發(fā)現(xiàn)了甲醇、甲醛、乙ted Pressures: Effects of the Presence of Water on the reaction醛和乙酸(300~1100℃),這與 Caballero等的結果類Mechanism [J]. J. Anal. Appl. Pyrolysis, 1993, (26): 159-174似。atis和 gavalas23報道了Krat木質素在屏式加熱d余春江,駱仲泱,方夢祥,等,一種改進的纖維素熱解動力器、溫度為400~700℃的熱解機理,也有類似結果。學模型[J!浙江大學學報(工學版),2002,(36):509-515[7] COLOMBA DI BLASI, MARIO LANZETTA Intrinsic Kinetics我國在生物質熱解機理研究方面也取得了很大的進of Isothermal Xylan Degradation in Inert Atmosphere [JI展。東南大學的賴艷華等采用熱重分析法研究了加熱速Anal. Appl. Pyrolysis, 1997(40): 287-303度、溫度、加熱時間等對秸稈類生物質熱解過程的影響,[8] VARHEGYI G, ANTAL M, SZEKELY-TS,etal. Kineti建立了秸稈類生物質的反應動力學方程6。何芳等對幾of the Thermal Decomposition of Cellulose, Hemicellulose and種生物質熱解反應動力學模型進行了比較分析,主要考Sugarcane Bagasse [J]. Energy& Fuels, 1989, (3): 3299] KOUFOPANOS C A, MASCHIO G, LUCCHESI A Pyrolysis察了三種模型對小麥、玉米秸稈的預測結果和實驗結果Kinetics of Wood and Wood Components [J]. Can. J.Chem的吻合程度27。浙江大學的譚洪等在自行研制的熱解機Eng,1989,67:75理試驗臺上系統(tǒng)硏究了金屬鹽對生物質熱解的影響規(guī)律,[1 O WARDSM, BRASLAW J. Experimental Weight Loss Kinetics結果表明,鉀離子對生物油中的一些大分子發(fā)生重聚反of Wood Pyrolysis under vacuum [] Combust Flame應生成焦炭和小分子氣體產物具有強烈的催化作用18198561:26ll]譚洪,王樹榮,駱仲泱,等.木質素快速熱裂解試驗硏同時,灬一些新的研究方法也運用到了熱解機理的研究中究[.浙江大學學報,2005,39:710-714如上海理工大學的蔡均猛等采用了直接搜索全局優(yōu)化方[2] ANTAL M J. Effects of Reactor Severity on the Gas Phase Py-法-模式搜索法求解復雜機理模型的動力學參數(shù),取得了rolysis of Cellulose and Kraft lignin derived Volatile Matter很好的效果29。清華大學的唐松濤等采用混沌神經(jīng)網(wǎng)絡[J]. Ind. Eng. Chem. Prod. Des. Dev, 1983(22): 366-375模擬生物質的熱解規(guī)律30。[13] WILLIAMS P T, BESLER S. The Pyrolysis of Rice Husks inA Thermogravimetric Analyzer and Static Batch Reactor [J3小結Fuel,1993,72:151-159[14] COLOMBA DI BLASI. Modeling Intra-and Extra-Particle當前,生物質熱解機理研究依然存在著很多問題與Processes of Wood Fast Pyrolysis [J]. AI Chem Journal, 2002難點,對于生物質的熱解機理,就口前人們的研究程度,(48):2386-2397依然不能夠完整詳細的表達出來,主要包括以下幾個方面:[15] PISKORZ J, RADLEIN D, SCOTTDS. On the mechanism(1)生物質本身的結構較復雜,很難細致地將它們of the Rapid Pyrolysis of Cellulose [J]. Journal of Analytical描述出來and applied pyrolysis, 1986,(9): 121-137[16]廖艷芬纖維素熱解機理試驗研究[D].杭州:浙江大學,203.(2)對于同一種生物質,其具體成分也會因其產地[17LIS, LYONS- J, BANYASZ J, et al. Real-time Evolved不同而不同Gas Analysis by FTIR Method: An Experimental Study of Cel(3)隨著熱解的條件和方式發(fā)生變化,其熱解的機lulose Pyrolysis [J]. Fuel, 2001, 80: 1809-1817.理也會發(fā)生變化[18 BANYASZ JL, LiS, LYONS-HART J, et al. Gas Evolution(4)各種動力學模型難以互相驗證and the mechanism of Cellulose Pyrolysis [J]. Fuel, 2001, 801757-1763生物質熱解動力學模型受到爭議,主要是因為溫度19 WootenJB, SeENMANJLHAJALIGOL M R Observation條件、傳熱、傳質限制,很難在不同的實驗、不同的停and Characterization of Cellulose Pyrolysis Intermediates by留時間、不同的外圍環(huán)境、不同的熱解物質、無杌物的I 5C CPMAS NMR [J], A New Mechanistic ModeL, 2004, (18)影響下實現(xiàn)同樣的實驗條件[20] IVAN S, VARHEGYI G, ANTAL M J. Thermogravimetric參考文獻Mass Spectrometric Characterization of the Thermal Decom[1]馬承榮,肖波,楊家寬,等.生物質熱解影響因素研究position of 4-0-Methyl-D-Glucurono-D-Xylan [J]. Journal of.環(huán)境生物技術,2005,(5):10Applied Polymer Science, 1988,(36):721-728中國煤化工親熱能工程《工業(yè)加熱》第35卷2006年第5期基于灰色BP網(wǎng)絡的城市生活垃圾日產量預測模型研究王海瑞1,張勇1,王華2(1.昆明理工大學信息及自動化學院,云南昆明65093:2.昆明理工大學研究生院,云南昆明650093)摘要:通過對灰色BP神經(jīng)網(wǎng)絡模型的分析與研究,給出了灰色BP神經(jīng)網(wǎng)絡的建模方法,建立了基于灰色BP神經(jīng)網(wǎng)絡的城市生活垃圾日產量預測模型,通過一組歷史數(shù)據(jù)分別對GM模型和灰色BP神經(jīng)網(wǎng)絡模型進行了驗證,得到了灰色BP神經(jīng)網(wǎng)絡的預測效果要比單純的灰色預測模型精度要高的結論,本模型是研究通過少量數(shù)據(jù)進行預測的一種新方法。關犍詞:灰色系統(tǒng);BP神經(jīng)網(wǎng)絡;灰色BP神經(jīng)網(wǎng)絡預測模型;城市生活垃圾中圖分類號:TB1143文獻標識碼:A文章編號:1002-1639(200605-0008-03Predictive Model Research of Municipal Solid Waste Daily Output based the Gray BP NetworkWANG Hai-rui, ZHANG Yong, WANG Hua(1. Information Automation School of Kunming Science Technology University, Kunming 650093, China;2. Graduate School of Kunming Science Technology University, Kunming 650093, China)Abstract: Through the analysing for the gray BP network model, gives out building the modeling method of gray BP network and also estab-lishes the municipal solid waste's daily ontput predictive model based gray BP network. GM model and gray BP network model have been sep-arately tested through a group of historical data. The result is that the predictive accuracy of the gray BP neural network model is more preciousthan pure gM predictive. This model is a novel and innovative predictive model through a little number dataKey words: gray system; BP neural network; gray BP neural network predictive model; municipal solid waste在城市生活垃圾焚燒和管理過程中需要準確預測城中有些可以量化,而有些則無法量化,這使得城市生活垃市生活的日產量,城市生活垃圾日產量預測一直是最棘圾日產量具有很大的隨機性。同時,城市生活垃圾日產量手、最迫切需要解決的聞題之一,在經(jīng)費緊缺、垃圾產出與影響因素之間的非線性也大大增加了城市生活垃圾日和垃圾處理之間的矛盾日趨嚴峻的今天城市生活垃圾產量預測的難度,降低了預測的精度。產量預測的準確與否則顯得尤為重要。近幾年來,環(huán)境保鑒于準確進行城市生活垃圾日產量預測的種種困難護部門對城市生活垃圾日產量預測作了不少的嘗試。但及城市生活垃圾目產量本身所具有的季節(jié)波動性與隨機由于垃圾產量與諸多因素有關如季節(jié)變化,氣候變化等波動性特點,本文建立了城市生活垃圾日產量的灰色GM有關,且影響城市生活垃圾日產量的因素很多,這些因素,1)預測模型,另外考慮到神經(jīng)網(wǎng)絡良好的非線性動態(tài)特性及自學習性能等,又建立了城市生活垃圾日產量的收稿日期:2006-03-07;修回日期:2006-05-24基金項目:云南省科技計劃項目(200lGG19)神經(jīng)網(wǎng)絡預測模型。這兩種模型各有所長,為了充分利用作者簡介:王海瑞(1969·),男,副教授,主要從事城市生活垃模型所提供的信息,得到更好的預測效果,本文提出了灰圾直接氣化爐智能控制器的研究和開發(fā)以及計算機控制色BP神經(jīng)網(wǎng)絡預測模型,該模型具有廣泛的代表性。技術在現(xiàn)代工業(yè)中的應用研究中當當當部當當部部部部部部部當部部出部部當部當市部當亠部如事加亠部亠[21] BEAUMONT O. Flash Pyrolysis Products from Beech Wood [ 25] BASIL IATRIDIS, GEORGE R GAVALAS. Pyrolysis of A[J. Wood fiber sci,1985,(17):228-239Precipitated Kraft Lignin [J]. Ind Eng Chem Process Des Dev[22] CABALLERO J A, FONT R, MARCILLA A Study of the1979,(18):127Primary Pyrolysis of Kraft Lignin at High Heating Rates: Yields[26]賴艷華,呂明新,馬春元,等.秸稈類生物質熱解特性及and Kinetics []. J Anal Appl Pyrol, 1996,(36): 159其動力學研究[太陽能學報,2002,(23):203-206[23] RAIMALEN, EEVA KUOPPALA, PIA OESCH. Formation[27]何芳,易維明,柏雪源,等.幾種生物質熱解反應動力of the Main Degradation Compound groups from Wood and Its學模型的比較[J].太陽能學報,2003,(24):771-75Components during pyrolysis叮- J Anal Appl Pyrol,1996,[28]譚洪,王樹榮,駱仲泱,等.金屬鹽對生物質熱解特性影響試驗研究(J.工程熱物理學報,2005,(26):742-744[24] THEODORE R NUNN, JACK B HOWARD、 JOHN P LON-29]蔡均猛,易維明,何芳,等.模式搜索法在生物質熱解GWELL, et al. Product Composition and Kinetics in the Rapid動力學中的應用.動力工程,2005,(25):737-741Pyrolysis of Milled Wood Lignin[ Ind Eng Chem Process30]唐松濤,李定凱,呂子安,等.流化床中生物質熱解過程Des dev,1985,(24):844的混沌神經(jīng)網(wǎng)絡模擬[.化工學報,203,(54):783-789中國煤化工