山東化工08SHANDONG CHEMICAL INDUSTRY2014年第43卷乙二醇催化氧化制備乙二醛節(jié)能工藝比較馬曉麗,盧曉峰,袁海青(金沂蒙集團(tuán)有限公司,山東臨沂276700摘要:乙二醛是一種用途十分廣泛的有機(jī)化學(xué)中間體,市場(chǎng)上銷(xiāo)售的產(chǎn)品多是濃度為30-40%的乙二醛水溶液,在紡織印染、建材、皮革、醫(yī)藥農(nóng)藥、國(guó)防涂料、輕工、粘合劑和環(huán)保等方面具有廣泛的應(yīng)用,國(guó)內(nèi)現(xiàn)有生產(chǎn)裝置多采用乙二醇催化氧化工藝,對(duì)于乙二醇氧化工藝降低生產(chǎn)能耗具有重大意義。關(guān)鍵詞:催化氧化;乙二醛;工藝;節(jié)能中圖分類號(hào):TQ224.14文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1008-021X(2014)02-0108-02MEG Preparation Catalytic Oxidation of Glyoxal and Energy Saving TechnologyMA Xiao-li, LU Xiao-feng, YUAN Hai-qingJinyimeng Group Co, Ltd, Linyi 276700, China)Abstract: Glyoxal is a very versatile organic chemical intermediates, the product that sells on the market is moreconcentration of 30 %-40% glyoxal aqueous solution. In textile printing and dyeing, construction materials, leathermedicine, pesticide, defense, coating, light industry, adhesives and environmental protection, it has a wide range ofapplications, Domestic existing production unit with MEG catalytic oxidation process, the oxidation process is of greatsignificance to reduce production energy consumption.Key words: catalytic oxidation; glyoxal; technology, energy saving乙二醛又名草酸醛,是分子結(jié)構(gòu)最簡(jiǎn)單的脂肪族二元程短過(guò)程簡(jiǎn)單不足之處是產(chǎn)品質(zhì)量較差含有一定量的甲醛。作為一種基本化工原料,乙二醛廣泛應(yīng)用于紡織的抗縮醛醇和酸等雜志需要經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的純化處理才能滿足醫(yī)抗皺整理劑造紙、石油、冶金炸藥和建筑等工業(yè)上。由于藥等行業(yè)的質(zhì)量要求。乙二醛能選擇吸收任意濃度的二氧化硫,所以它在水處理、1.2乙醛硝酸氧化法洗滌、衛(wèi)生和化妝品工業(yè)上都有廣泛的應(yīng)用。由乙二醛合成乙醛硝酸氧化法是將40%硝酸和40%乙醛溶液按照一的乙醛酸產(chǎn)品可進(jìn)一步合成香蘭素等重要產(chǎn)品。乙二醛是定比例加入到氧化反應(yīng)釜內(nèi),在不同的催化劑作用下,以亞當(dāng)前多種行業(yè)的急需產(chǎn)品加強(qiáng)工藝管理、開(kāi)發(fā)節(jié)能技術(shù)、提硝酸鈉為引發(fā)劑控制反應(yīng)溫度在38-40℃,反應(yīng)10h,常壓高產(chǎn)品質(zhì)量對(duì)促進(jìn)國(guó)內(nèi)乙二醛行業(yè)發(fā)展有十分重要的現(xiàn)實(shí)加熱回收乙醛再通過(guò)反萃取或四級(jí)混合澄清萃取除去乙意義。醛、硝酸、草酸等,最后經(jīng)過(guò)減壓濃縮得到40%的乙二醛水生產(chǎn)方法溶液以乙醛計(jì)的收率約為3%~40%。該方法的優(yōu)點(diǎn)是我國(guó)乙二醛的研究工作始于20世紀(jì)70年代中期近年能耗低、產(chǎn)品中不含甲醛、產(chǎn)品質(zhì)量高能滿足醫(yī)藥及日用化來(lái)發(fā)展較快預(yù)計(jì)到2015年我國(guó)乙二醛總生產(chǎn)能力將超過(guò)工等行業(yè)的要求。缺點(diǎn)是副反應(yīng)多最主要的副反應(yīng)是部分30萬(wàn)va,在世界乙二醛生產(chǎn)中占據(jù)重要地位。目前,乙二乙醛被氧化成醋酸,還有少量目的物乙二醛被進(jìn)一步氧化成醛的生產(chǎn)方法較多有乙炔氧化法乙烯氧化法、草酸還原水乙醛酸和草酸,進(jìn)一步純化處理比較困難另外設(shè)備腐蝕嚴(yán)解法、乙二醇?xì)庀嘌趸耙胰┫跛嵫趸ǖ?。其中工業(yè)生重,三廢較多。產(chǎn)方法主要有乙二醇?xì)庀嘌趸耙胰┫跛嵫趸▋煞N。2乙二醇?xì)庀嘌趸に囍写嬖诘膯?wèn)題1.1乙二醇?xì)庀嘌趸ㄎ覈?guó)現(xiàn)階段乙二醛生產(chǎn)廠家主要采用乙二醇催化氧化乙二醇?xì)庀嘌趸ㄊ且叶┑膫鹘y(tǒng)生產(chǎn)方法是目前我藝該工藝存在綜合能耗高、產(chǎn)品質(zhì)量差、氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化率國(guó)的乙二醛廠家普遍采用該方法進(jìn)行生產(chǎn)。乙二醇預(yù)熱氣低等缺點(diǎn)。各大廠家通過(guò)強(qiáng)化管理優(yōu)化控制系統(tǒng)杜絕跑、化后與循環(huán)氣混合進(jìn)入催化反應(yīng)器,在650-670℃下反冒滴、漏等現(xiàn)象物料消耗無(wú)明顯變化。在工藝生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng),產(chǎn)物以水激冷,形成乙二醛水溶液,再經(jīng)過(guò)脫色、真空吸氧化工序存在系統(tǒng)阻力高循環(huán)風(fēng)機(jī)負(fù)荷大等因素導(dǎo)致用電濾等后續(xù)處理過(guò)程得到乙二醛產(chǎn)品。乙二醇的單程轉(zhuǎn)化率量大,進(jìn)而影響原料進(jìn)入系統(tǒng)的總量降低了整套設(shè)備的年為80%-8%。以尾氣循環(huán)量來(lái)調(diào)節(jié)含氧量,產(chǎn)品含乙二生產(chǎn)能力;在凈化原料氣后處理工序存在電能水資源消耗醛濃度一般為30%-40%,該方法原料乙二醇易得、工藝流過(guò)高現(xiàn)象增加生產(chǎn)成本;因過(guò)濾器的缺陷致使產(chǎn)品過(guò)濾時(shí)收稿日期:2013-12-02作者簡(jiǎn)介:馬曉麗(1973—),女,工程師,從事有機(jī)化工產(chǎn)品的研究開(kāi)發(fā)工作。第2期馬曉麗,等:乙二醇催化氧化制備乙二醛節(jié)能工藝比較I09間長(zhǎng)脫色效果差等現(xiàn)象。在能源價(jià)格不斷上漲的今天,能行循環(huán)氣混合、吸收液洗滌后,空氣中的細(xì)微灰塵和微量的耗在成本中的占比越來(lái)越大,如何改造現(xiàn)有工藝,降低能源有害氣體(H2S,HCI等)被除掉成本,增強(qiáng)競(jìng)爭(zhēng)能力,具有重要意義。33.2效果分析3工藝改進(jìn)對(duì)比該工藝凈化效果好,設(shè)備流程短操作成本低,有效提高針對(duì)乙二醛生產(chǎn)工藝存在的問(wèn)題,我們立足實(shí)際,開(kāi)發(fā)了氣相氧化中氧的反應(yīng)純度;省去原有流程中的水洗設(shè)備了新型高效反應(yīng)器蒸汽配料技術(shù)、原料空氣凈化等工藝技降低設(shè)備投資和工人勞動(dòng)量,節(jié)約生產(chǎn)成本,噸產(chǎn)品節(jié)約水術(shù),有效的降低了產(chǎn)品生產(chǎn)能耗0.5t,節(jié)電2℃3.1新型高效反應(yīng)器3.4粗品脫色技術(shù)3.1.1改進(jìn)內(nèi)容3.4.1改進(jìn)內(nèi)容開(kāi)發(fā)了一種新式高效反應(yīng)器新式反應(yīng)器對(duì)氣體分布段乙二醛的脫色過(guò)程中,將粗品乙二醛打入脫色釜中,經(jīng)進(jìn)行了改進(jìn),使原料氣與催化劑的表面分布更加均勻,流速攪拌混合吸附一段時(shí)間。混合液經(jīng)泵加壓通過(guò)一種新型網(wǎng)更加平穩(wěn)同時(shí)開(kāi)發(fā)新型氧化爐換熱段結(jié)構(gòu)強(qiáng)化傳熱效率板式密閉過(guò)濾機(jī)分離,當(dāng)濾渣積聚到一定程度后,用壓縮空與減少流動(dòng)阻力使反應(yīng)熱可迅速移出有效避免結(jié)碳堵塞,氣吹干濾餅,經(jīng)振動(dòng)器振動(dòng)從下部排渣口排出,產(chǎn)品色度達(dá)利于向正反應(yīng)方向進(jìn)行;采用新型吸收塔設(shè)備內(nèi)件,使粗品到優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)。乙二醛濃度隨意控制;采用新式提濃塔內(nèi)件及新式填料,對(duì)3.4.2效果分析提濃脫醛系統(tǒng)進(jìn)行升級(jí);采用新型高效塔內(nèi)件、填料等先進(jìn)粗品脫色過(guò)程中采用新型網(wǎng)板式密閉過(guò)濾機(jī),過(guò)濾面積節(jié)能技術(shù),實(shí)現(xiàn)生產(chǎn)自動(dòng)化,工藝指標(biāo)控制準(zhǔn)確的目標(biāo)。大,濾餅厚度薄,過(guò)濾時(shí)間短,濾餅易清理,循環(huán)加壓過(guò)濾增31.2效果分析強(qiáng)了脫色效果,過(guò)濾時(shí)間縮短45mn/釜,產(chǎn)品色度鉑一鉆色新式高效反應(yīng)器提高了催化系統(tǒng)的反應(yīng)活性與選擇性,號(hào)≤10。提高了氣相催化反應(yīng)效率與產(chǎn)品收率降低了副反應(yīng)產(chǎn)物甲結(jié)論醛和二氧化碳的生成成品中副產(chǎn)物甲醛含量可降至5×10上述工藝在實(shí)際生產(chǎn)中已經(jīng)成功應(yīng)用,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,5,解決了換熱管因結(jié)碳堵塞的難題并大幅節(jié)省能源能耗大幅降低,與傳統(tǒng)工藝比較噸產(chǎn)品綜合能耗降低23%,32蒸汽配料技術(shù)生產(chǎn)成本減少7%,按年產(chǎn)量為1萬(wàn)t計(jì)算每年可節(jié)約生產(chǎn)3.2.1改進(jìn)內(nèi)容成本和維修費(fèi)用460萬(wàn)元。各生產(chǎn)廠家可根據(jù)自身情況選為避免高溫?zé)Y(jié)催化劑和保持催化劑活性的穩(wěn)定,及時(shí)擇,也可聯(lián)合使用達(dá)到降低成本的目的。隨著我國(guó)化學(xué)工移出氧化反應(yīng)反應(yīng)熱,需加入一定比例的配料蒸汽,其特征業(yè)及相關(guān)行業(yè)的迅速發(fā)展及產(chǎn)品質(zhì)量和應(yīng)用性能的提高國(guó)在于,不減少配料蒸汽配比將乙二醛的生產(chǎn)過(guò)程中加入的內(nèi)對(duì)乙二醛的需求量保持較大的增長(zhǎng),對(duì)于乙二醛生產(chǎn)廠配料蒸汽由一處加人,改成分別從系統(tǒng)多處加入。家要積極研制開(kāi)發(fā)附加值高,科技含量高的乙二醛后續(xù)產(chǎn)322效果分析品,促進(jìn)我國(guó)乙二醛生產(chǎn)領(lǐng)域技術(shù)進(jìn)步與提升提高產(chǎn)品國(guó)由于增加配料蒸汽加入口對(duì)配料蒸汽進(jìn)行分流,減少際競(jìng)爭(zhēng)力。了通過(guò)系統(tǒng)的瓶頸-氧化爐殼程的氣體總流量,生產(chǎn)系統(tǒng)阻參考文獻(xiàn)力降低約8kPa噸產(chǎn)品降低電耗5%,系統(tǒng)穩(wěn)定周期年增加[1崔小明我國(guó)乙二醛生產(chǎn)技術(shù)進(jìn)展及市場(chǎng)分析[J糟細(xì)20d提高了設(shè)備的生產(chǎn)能力降低了生產(chǎn)成本與專用化學(xué)品,2011,19(3):15-1933原料空氣凈化技術(shù)[2]張智勇趙瑩趙地順乙二醛制備技術(shù)研究進(jìn)展[J].3.3.1改進(jìn)內(nèi)容天津化工,2005(6):10-13基于對(duì)催化劑表面活性的保護(hù),需對(duì)進(jìn)入反應(yīng)系統(tǒng)的空氣進(jìn)行除塵凈化外部空氣經(jīng)過(guò)濾器鼓風(fēng)機(jī)進(jìn)入乙二醛吸(本文文獻(xiàn)格式:馬曉麗盧曉峰袁海青.乙二醇催化氧化制收系統(tǒng)對(duì)空氣進(jìn)行洗滌凈化。其特征在于備乙二醛節(jié)能工藝比較[J].山東化工,2014,43(2):108-經(jīng)過(guò)濾器將外部空氣中的大顆?；覊m過(guò)濾掉,初步凈109.)化。過(guò)濾后的空氣經(jīng)鼓風(fēng)機(jī)加壓后進(jìn)入乙二醛吸收系統(tǒng)進(jìn)(上接第107頁(yè))空航天醫(yī)藥,2010,21(8):1378-13794結(jié)論[2]劉雙焦玉燕畢高峰慢性粒細(xì)胞白血病的分子靶向小鼠給予TB130后,表現(xiàn)出少動(dòng)稀便腹脹等現(xiàn)象對(duì)治療[門(mén)].山東醫(yī)藥,2010,50(11),112死亡小鼠解剖后肉眼觀察,小鼠胸腔內(nèi)存有一定量的積液,[3]徐叔云藥理實(shí)驗(yàn)方法學(xué)[M].北京:人民衛(wèi)生出版社,肝臟暗紅且有少許白色斑點(diǎn),性靶器官為肝臟,其余臟器未2005:1757-1763.見(jiàn)異常毒。灌胃給藥組的LD9為7661mg/kg,95%的可信[4]郭青龍腫瘤藥理學(xué)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008限為537.25-949.49mg/kg;靜脈給藥組的LD為11820mg/kg,95%的可信限為9442~140.08mg/kg參考文獻(xiàn)(本文文獻(xiàn)格式:孫繼朋TB1301的急性毒性實(shí)驗(yàn)研究[[朱磊郭靜明慢性粒細(xì)胞白血病的治療進(jìn)展[J.航山東化工,2014,43(2):106-107,109.)