Vol.43 No.5第43卷第5期生物質(zhì)化學I程2009年9月Biomass Chemical EngineeringSep. 2009煤與生物質(zhì)的共熱解液化研究進展鄭志鋒'2,黃元波'，潘晶',蔣劍春”，戴偉娣2(1.西南林學院西南山地森林資源保育與利用省部共建教育部重點實驗室，云南昆明650224;2.中國林業(yè)科學研究院林產(chǎn)化學工業(yè)研究所;生物質(zhì)化學利用國家工程實驗室;國家林業(yè)局林產(chǎn)化學工程重點開放性實驗室，江蘇南京210042)摘要:煤與生物質(zhì)共熱解液化將是燃料與化學品重要的轉(zhuǎn)化技術之一。本文從共熱解液化機理、共熱解液化反應動力學煤與生物質(zhì)的協(xié)同作用、催化制、共熱解液化工藝、共熱解液化產(chǎn)物等方面對煤與生物質(zhì)共熱解液化研究進展進行了綜述,指出煤與生物質(zhì)的快速共熱解液化將是重要的發(fā)展方向,催化劑的應用和液化產(chǎn)物的精制將對提升液化油的品位和降低成本,對實現(xiàn)共液化油替代現(xiàn)行石化液體油具有更重要的意義。關鍵詞:煤;生物質(zhì);共熱解液化中圖分類號:TQ351 ;TQ529文獻標識碼:A文章編號:1673 - 5854(2009)05 -0055 -06Research Progress in Co-pyrolysis-liquefaction of Coal and BiomassZHENG Zhi-feng'", HUANG Yuan-bo' , PAN Jing , JIANG Jian echun2 , DAI Wei-di?(1. Key Laboratory of ProetionoCulivation and Uilization of Foret Resouree in Southwest CountryCoperated by Ministry of Education with Yunnan Province ,Southwest Forety University，Kunming 650224, China;2. Intitute of Chemical Industry of Forest Products ,CAF ;National Engineering Laboratory for ChemicalUilization of Biomass; Key and Open Lab. on Forest Chemical Engineering,SFA, Nanjing 210042, China)Abstract:The co-prolysis liquefaction of coal and biomass is one of the new methods to convert coal and biomas to fuel andchemical materials. The mechanism of copyrolyis-liquefaction, reaction kinetis, the synergy of coal and biomas, catalyet,procssing technies and c-opolysisliquefied products during the co-liquefaction of coal and bionass are mainly introduced inthis paper. The fast co-pyrolysis of coal and biomass will be an important c-pocesing thnoloy in the future. Promoing thequality of coliuefed oil and reducing production cots for the aplicacion of the catalysts during the cliqueaction of coal andbiomass and the uprading of coliquefied products are pointed out. The c-liquelied oil of coal and bionass will be a substefor the current petrochemical oil.Key words :coal ;biomass poporoyis-liquefaction我國的能源特點是富煤缺油,在未來50年內(nèi)物質(zhì)資源,緩解能源緊張,保護環(huán)境。本文就國內(nèi)以煤炭為主的能源結(jié)構將不會改變,由于世界上外煤與生物質(zhì)共熱解液化中幾個重要問題的研究其它化石能源的日漸匱乏,煤炭在未來能源系統(tǒng)進展作一綜述。中的地位將更為重要。同時,我國每年產(chǎn)生大量1煤與生物質(zhì)共液化的機理的秸稈、稻殼、人畜禽的糞便以及城市垃圾等廢棄生物質(zhì),可加以充分利用;隨著化石燃料的日益短煤液化反應機理可用圖1表示(2],或認為煤缺,生物質(zhì)能的開發(fā)和利用已經(jīng)引起世界各國的的直接液化過程分為兩個階段()] :第-階段是一高度重視"。發(fā)展煤與生物質(zhì)共熱解液化(簡稱個熱解過程,反應主要生成前瀝青烯、瀝青烯,并共液化)技術符合我國能源特點,可充分利用生伴隨有一些氣體、液化油及大分子縮聚物的生成;收稿日期:2009 -06-08基金項目:國家自然科學基金資助項自(30800867 ;30671649);教育部科學技術研究重點項目209117);中國博士后科學基金項目(20080430465) ;云南省杜會發(fā)展科技計劃資助項目(2007C068M)作者簡介:鄭志鋒(1975-),男福建福安人,副教授,博士后(在站)，碩士生導師，主要從事生物質(zhì)轉(zhuǎn)化研究工作。56生物質(zhì)化學工程第43卷第二階段是在有氫供給條件下,一部分前瀝青烯、些 模型具有較好的普適性。而生物質(zhì)能源開發(fā)步瀝青烯加氫生成液化油,也有部分大分子縮聚物伐的加快,生物質(zhì)液化的動力學研究也受到重再次加氫裂解生成低分子質(zhì)量的液化油。視”。在此基礎上，隨著煤與生物質(zhì)共液化研究C1-C4氣體的開展,人們也開始進行兩者共液化動力學的研究。Akash[8-9 和lalvanil0-11等認為煤與木質(zhì)素熱解. 前瀝青烯一一瀝青烯一一油共液化時,首先煤與木質(zhì)素單獨發(fā)生液化反應,而加熱后木質(zhì)索液化生成的產(chǎn)物再與煤發(fā)生反應。這-\/模型能夠很好地解釋煤與木質(zhì)素共液化時,木質(zhì)不溶有機物.素對煤液化的促進作用,但存在不能預測液化產(chǎn)物分布的不足。炭或半焦國內(nèi)華東理工大學的徐潔等[121基于煤與木圖1煤加氫液化反應機理屑以及高分子的中間產(chǎn)物和最終產(chǎn)物結(jié)構的不均Fg.1 Mechanism of coal bhydrogen liquelaction勻性及煤與木屑中包含大量的順序和平行反應的生物質(zhì)的液化是纖維素半纖維素和木質(zhì)素事實,提出一個模擬煤與木屑共液化的反應動力等被降解成低聚體，低聚體再經(jīng)脫水、脫羥基、脫學模型。該模型認為煤與木屑共液化經(jīng)歷了以氫脫氧和脫羧基而形成小分子化合物,小分子化下過程:煤與木屑裂解生成前瀝青烯、瀝青烯和合物- -經(jīng)形成，就可以通過縮合、環(huán)化、聚合而生小分子的氣態(tài)產(chǎn)物;前瀝青烯與瀝青烯進- -步轉(zhuǎn)成新的化合物4?；捎?。反應的活化能分別為43.7、59.8和而煤與生物質(zhì)共液化過程其實也是共熱解過84.0 kJ/mol,其中,在- - 定的反應條件下煤與木程,包括直接共熱解液化和溶劑共液化,其機理目屑以及前瀝青烯與瀝青烯均分為兩部分:即可反前仍只是較為籠統(tǒng)的認識，目前- - 般認為屬于自應部分和不可反應部分。由該模型得到的理論值由基過程,即煤、生物質(zhì)發(fā)生熱解反應，生成自由與實驗值能夠較好地吻合,比煤單獨液化動力學基"碎片" ,此自由基“碎片"不穩(wěn)定,如能與氫結(jié)模型時中前瀝青烯與瀝青烯進--步轉(zhuǎn)化為油的合就生成分子質(zhì)量比煤和生物質(zhì)低得多的初級加反應活化能(119 kJ/mol)低35 kJ/mol,這說明在氫產(chǎn)物從而變得穩(wěn)定,如不能與氫結(jié)合則以彼此煤與木屑共液化時,由于木屑的加入,能夠有效地結(jié)合的方式縮聚為高分子不溶物變得穩(wěn)定,變?yōu)榻档头磻幕罨堋＝诡愔刭|(zhì)產(chǎn)物。可用以下化學反應式表示['1:3煤與生物質(zhì)的協(xié)同作用R- -CH2- -CH2-R'→R- -CH2.+R'-CH2.RCH: + R'CH2. +2H-→RCH, + R'CH,3.1生物質(zhì)對煤的脫硫、 脫氮作用R- -CH2'+R'- -CH2*→R- -CH,-CH,2-R'脫硫脫氮是煤資源潔凈利用的主要方面,研2RCH2.→RCH2- -CH,R究表明4-15] ,添加生物質(zhì)并采用較高的溫度有利2R'CH2"→R'CH2- -CH2R'于煤中硫和氮的熱解脫除,隨著溫度的升高、煤粒其中,氫的供給是煤與生物質(zhì)共熱解液化油度的減小和煤變質(zhì)程度的降低，脫硫和脫氮率增轉(zhuǎn)化率的重要貢獻因索，生物質(zhì)本身熱解得到的大,而且對于強黏結(jié)性煤,生物質(zhì)的加入可阻止煤氫是重要來源之一-, 但數(shù)量畢竟有限。因此,往往熱解過程中顆粒之間的黏結(jié)"6。Cordero 等[”研需要采取更有效的措施來供氫以提高煤與生物質(zhì)究表明,當煤與生物質(zhì)以1:2比例混合熱解時,生共熱解液化轉(zhuǎn)化率,這包括:1)使用有供氫性能物質(zhì)具有明顯提高煤熱解過程中硫脫除率的作用。的溶劑: 2)提高系統(tǒng)氫氣壓力; 3)提高催化劑活尚琳琳等8采用熱重分析和色譜-質(zhì)譜偶聯(lián)性; 4)加人其它供氫物質(zhì)等。技術,對生物質(zhì)與煤共熱解過程中產(chǎn)生的含硫氣體進行在線檢測的研究結(jié)果表明,生物質(zhì)與煤共2煤與生物質(zhì)共液化的反應動力學熱解時對析出的含硫氣體有明顯影響,生物質(zhì)的由于煤的液化受到很大重視，其直接液化的加入對COS的釋放有明顯的促進作用，且這種促動力學研究十分活躍[°0] ,這些動力學模型能夠預進作用隨著生物質(zhì)比例的增加而增強。生物質(zhì)的測各種反應條件發(fā)生變化時的液化結(jié)果,使得這加入,也使煤熱解析出H2S的溫度提前(在200 ~第5期鄭志鋒,等:煤與生物質(zhì)的共熱解液化研究進展5490 C范圍內(nèi)),而煤單獨熱解時H,S在300~分的逸出和擴散造成主要影響,生物質(zhì)的存在有480 C范圍內(nèi)析出19]。周仕學等(20)的研究也認利于向著煤熱解方向進行,隨著生物質(zhì)比例增大，為生物質(zhì)的加入能促進煤的脫硫。煤與生物質(zhì)共大量生物質(zhì)可能在煤揮發(fā)分析出之前黏附、覆蓋液化時,大量來自煤的氮到了液體產(chǎn)品中,而煤單在煤表面,堵塞煤毛細孔,抑止煤揮發(fā)分的逸出和獨液化得到的液體產(chǎn)品中沒有檢測到氮,且有更擴散的作用轉(zhuǎn)為主導作用,不利于煤的揮發(fā)分析多的來自木質(zhì)素C.。進入到了液體產(chǎn)品中2。因出。Karaca 等[37-383的研究表明,煤與生物質(zhì)共熱此,通過煤與生物質(zhì)的共熱解,可使得煤和生物質(zhì)解能夠提高液化產(chǎn)率和改善液體產(chǎn)品品質(zhì)。倪獻得以潔凈、綜合利用。智等[9]對生物質(zhì)與褐煤1:4(質(zhì)量比)混合進行熱3.2 煤與生物質(zhì)共熱解的協(xié)同作用解研究,將實驗結(jié)果與加權計算結(jié)果進行比較表對于煤與生物質(zhì)共熱解的協(xié)同作用,目前存明:半焦產(chǎn)率的實驗值大于計算值,焦油產(chǎn)率的實在兩種對立的觀點。Vuthalurl22} 分別對煤和生驗值小于計算值，煤氣產(chǎn)率的實驗值小于計算值;物質(zhì)的不同質(zhì)量比的熱重分析表明,其熱重曲生物質(zhì)與褐煤共熱解所得半焦的單位吸附量有明線分為3段,前兩段為生物質(zhì)熱解,最后一段為顯的增加。這說明,生物質(zhì)與褐煤的熱解中間產(chǎn)物煤熱解,同時生物質(zhì)所占原料的比例與固體焦之間存在著一-定的相互作用，生物質(zhì)熱分解所產(chǎn)生成線性關系,這些說明,生物質(zhì)與煤混合共熱解的焦油成分與固相物發(fā)生縮聚反應,從而一-部分可不具有協(xié)同作用。同時Pan(2) 、Bll-0udryl24)、析出物被固定于半焦中。徐潔等4響的研究表明，Biagini{25] 、Meesri(26]、Kastanaki[Z] Moghtaderi[(2]、在煤與木屑共液化過程中,木屑能夠有效地促進煤Jones(29] 、Sadhukhan[0)等對生物質(zhì)與煤的共熱解的轉(zhuǎn)化,提高油收率，改善油品質(zhì)量，減緩反應條件研究也表明,二者沒有明顯的協(xié)同作用。李文的苛刻度。Wang等[41的研究表明，木粉熱解形成等}3"將鋸末與煤的質(zhì)量比為1:1、2:1、3:1分別的產(chǎn)物有助于煤液化中間產(chǎn)物(前瀝青烯與瀝青混合,在終溫為650C條件下熱解表明,鋸末的烯)的加氫反應,進而形成液體油。Uloa 等(“研最大熱解峰為297C,熱解完全時的溫度為究表明,煤與輻射松木粉的熱解存在相互影響,尤400 C ,而大同煤的熱解峰為470 C ,兗州煤連續(xù)其是在熱解溫度400 C以上時。出現(xiàn)兩個熱解峰分別為398和470 C ,煤的劇烈但Collot 等(41]采用固定床和流化床反應器研熱解溫度與鋸末的相差101 ~173 C ,二者并無協(xié)究煤和生物質(zhì)共熱解時,發(fā)現(xiàn)在這兩種反應器中焦同作用;在稻殼同煤的熱解研究中也得出相同的油和揮發(fā)分有- -些差別,但不足以證明它們之間有結(jié)論。馬林轉(zhuǎn)'”對褐煤與鋸末的質(zhì)量比為1:1、協(xié)同反應;而在用波蘭煤和森林殘余物共熱解時發(fā)2:1分別混合在終溫為400 C進行共熱解表明，現(xiàn),森林殘余物的半焦超過了煤的半焦,混合物中二者沒有協(xié)同作用。尚琳琳等13的研究表明,生有30%是煤半焦,是單獨煤熱解產(chǎn)生半焦的3倍，物質(zhì)與煤的熱解特性差異很大:生物質(zhì)熱解溫度認為可能存在協(xié)同反應,推測是白樺中的礦物質(zhì)低,熱解速率快,而煤相對熱解速率慢,熱解溫度(較高的鉀含量)對煤熱解產(chǎn)生了催化應用。高;在生物質(zhì)與煤共熱解時,總體熱解特性分階段值得重視的是,大量的研究表明,煤與木質(zhì)素呈現(xiàn)生物質(zhì)和煤的熱解特征,即生物質(zhì)對煤的熱的熱解均存在很好的協(xié)同作用。Aksh18-9)和解無明顯影響。lalvam10-11 等認為煤與木質(zhì)素共液化時,首先煤但文獻[34-35 ]報道了應用熱解-色譜分析與木質(zhì)素單獨發(fā)生液化反應，而后木質(zhì)素液化生法,生物質(zhì)與煤共熱解時存在協(xié)同作用。閻維平成的產(chǎn)物再與煤發(fā)生反應。Larsen 等(41認為生等[6]的研究表明,生物質(zhì)與不同煤化程度煤共熱物質(zhì)中木質(zhì)素含有苯酚類基團,而使用含有苯酚解時,煤的揮發(fā)分析出溫度與終止溫度均隨生物類基團的溶劑進行液化時，煤的轉(zhuǎn)化率有顯著增質(zhì)摻混比例及煤種不同而與煤單獨熱解的情況明加,故可能是由于這類基團使煤中的醚鍵斷裂,或顯不同,體現(xiàn)了生物質(zhì)與煤共熱解過程中,生物質(zhì)者由于氫鍵的作用增加了煤碎片的溶解性。摻混比例、組成和特性及灰中礦物質(zhì)成分對煤熱Coughlin等1451認為木質(zhì)素的加入,其在較低溫度解過程的促進作用或抑制作用。當摻混比例較小下降解形成苯氧自由基,此自由基進攻煤使當中時,生物質(zhì)提前熱解其催化、CaO和H的影響占脂肪族上的C--C鍵斷裂,而且此假設也在以愈主導作用,生物質(zhì)的提前熱解不會對煤熱解揮發(fā)創(chuàng)木酚為溶劑可促進煤轉(zhuǎn)化率提高至80%左右58生物質(zhì)化學工程第43卷的實驗中得到證實。Lalvani 等"1研究了煤在中共 催化熱解液化機理方面展開深入的研究。等壓力、溫度條件下的液化,加入木質(zhì)素可以起到5煤與生物質(zhì)共熱解液 化的工藝一個增效的作用,能夠顯著地提高液化產(chǎn)品的質(zhì)量和產(chǎn)率(達到33 %),且木質(zhì)素提高了煤分解由于煤與生物質(zhì)劇烈熱解溫度相差100C反應的穩(wěn)定性,來自木質(zhì)素的苯氧自由基能促進以上,協(xié)同反應發(fā)生困難。因此,人們嘗試通過對煤的解聚。而且研究還表明10] ,木質(zhì)索衍生液體反應器和工藝的改進來解決溫度差的問題。學者(lignin-derived liquids)在溫和條件下(375C和們32,5提出了兩步法熱解并進行了實驗研究(如2.17~3.55MPa)與煤共液化,能夠提高煤的降圖2所示)，結(jié)果表明，煤與生物質(zhì)兩步法熱解,解速率,并可使煤的轉(zhuǎn)化率提高30 %。造紙黑液當煤的熱解是在生物質(zhì)熱解氣氛下進行時,生物的加入，煤的轉(zhuǎn)化率提高38.6%46)。且有更多質(zhì)的熱解對煤的熱解起到了促進作用，生物質(zhì)熱的來自木質(zhì)素Cis 進入了共熱解液化液體產(chǎn)品解的氫有可能會取代昂貴的純氫。馬光路等(5]中。但這些研究為了加入木質(zhì)素以提高煤的初步設想利用兩段管式爐進行耦合的手段分步控轉(zhuǎn)化率,特意將木質(zhì)素從生物質(zhì)中提取出來或?qū)氐姆椒ㄟM行共熱解(如圖3所示)，分別把煤樣門利用木質(zhì)素衍生物,費時費力,不僅不會降低液與生物質(zhì)放人上下兩個爐段中熱解,利用程序控化成本,反而增加了成本。溫，在同一時間分別達到二者熱解的最佳溫度,順4煤與生物質(zhì)共液化的催化劑利實現(xiàn)生物質(zhì)中的富氫向煤的轉(zhuǎn)移。生物質(zhì)富氫氣煤催化劑在煤和生物質(zhì)各自熱解液化中所起的作用非常明顯,也一直是研究的重點。到目前為止,已有多種類型催化劑例如Na2CO,、鋅-鉻-鐵煤氣氧化物、Lewis酸、磷酸草酸等用于生物質(zhì)原料的液化反應(*7]，用于煤液化的催化劑有鐵系催化劑、錫和鋅水溶液含碘催化劑堿金屬氫氧化物、生物炭生物油媒質(zhì)炭 煤焦油Cr-Mo-VI族加氫催化劑等(*8],但在煤與生物質(zhì)共液化中催化劑的研究很少。Ikenaga 等(49]對微圖2兩步法共熱解工藝流程Fig.2 Flow chart of two-step co-pyrolysis process藻生物質(zhì)和煤共液化用催化劑進行的研究表明，在液化中,FeS充足的地方,液化被認為是活躍的;轉(zhuǎn)化率和正已烷可溶物的產(chǎn)率接近于各自的單- -反應的產(chǎn)率的加和計算出的值;綠藻與Yallourm煤1:1混合反應，在400C、S/Fe =4、程序控溫，產(chǎn)品回收Fe(CO),下獲得了99.8%的轉(zhuǎn)化率和6.5%煤粉生物質(zhì)熱的乙烷可溶物。螺旋藻與微藻類似,在鐵催化劑解富氫氣下,結(jié)果相近。另一方面,伊利諾斯州6號煤與藻程序控溫類共液化，即使在S/Fe =2的條件下,共液化的油產(chǎn)率接近于Fe(CO),作催化劑各自的反應的加合。在微藻類與煤共液化中Ru,(CO)口2也是有效圖3兩步法煤與生物質(zhì)熱解流程圖催化劑。.Fig.3 Flow chart of coal and biomass two-step pyrolysls國內(nèi)白魯剛等( 9o研究了煤與生物質(zhì)加氨共生物質(zhì)的快速熱解制備生物油是比較成熟的液化反應催化劑，認為從催化效果和經(jīng)濟性方面一種技術1),它是采用中等反應溫度(400 ~來看,硫鐵化物是較適合的催化劑。硫鐵催化劑550 C)、極短的停留時間(2s以內(nèi)),在無氧條件可有效降低共液化反應的苛刻度,在300 ~400 C下高速升溫對生物質(zhì)原料進行快速熱解的過程,范圍內(nèi)能明顯提高轉(zhuǎn)化率和油品產(chǎn)率,油品產(chǎn)率其結(jié)果是生物質(zhì)原料分解,產(chǎn)物經(jīng)冷卻和濃縮后，最高可增加18%。但未在共催化熱解液化特性、得到深棕色的生物油產(chǎn)品。因此，如果通過使煤第5期鄭志鋒,等:煤與生物質(zhì)的共熱解液化研究進展59與生物質(zhì)在極短停留時間內(nèi)同時熱解，從而實現(xiàn)生產(chǎn)成本,對實現(xiàn)熱解液化油替代現(xiàn)行的液體油煤與生物質(zhì)的共熱解液化,這將更好地解決煤與品將具有更重要的意義。生物質(zhì)熱解不同步的問題,同時其液體產(chǎn)物的產(chǎn)參考文獻:率也會得到提高、品質(zhì)得到改善。本課題組目前正在嘗試利用快速熱解技術實現(xiàn)煤與生物質(zhì)的共[1]梁衛(wèi)平.21世紀生物質(zhì)能研究[J].科技情報開發(fā)與經(jīng)濟，2007 ,17(4):167-168.熱解液化。[2]SONG C S,HANAOKA K,NOMURA M. Short contact time pyto-6煤與生物質(zhì)共液化產(chǎn)物lytie lquefaction of Wandoan subbituminous coal and catalyticupgeading of the SCT-SRC [] Fuel,1989 ,68(3) :287-292.對于煤與生物質(zhì)共液化產(chǎn)物的研究目前較少[3]CURTIS C W ,PELLEGRINO J L Aetivity and sletivrity of thre報道,主要是由于產(chǎn)物成分復雜的緣故。Altierimolybdenum eatalyts for coal liquefaction reactions [J]. Energy& Fuels, 1989 ,3(2) :160-168.等"2]研究了木質(zhì)素和煙煤在400下共液化產(chǎn)[4]DEMIRBAS A. Mechanisms o lquefaction and pyrolysis reaction物的特征,共液化得到的過濾物大約30%是苯of biomass [J]. Energy Conversion & Management 2000,41(6):可溶物,同樣質(zhì)量的煤和木質(zhì)素單獨液化得到的633- 646.苯可溶物大約為10 %。共液化得到的產(chǎn)物苯可[S]CURRAN C P,STRUCK R T,CORIN E. Mechanism of hydrogen-transfer process to coal and coal extract [J]. Industrial & Engj-溶物、更多的是戊烷可溶物的油。共液化使得大neering Chemistry Procese Design and Development, 1967 ,6(2):量來自煤中的氮到了液化產(chǎn)品中，而單煤液化得166-173.到的液體產(chǎn)品中沒有檢測到氮。氣體產(chǎn)品也很有[6]FERRANCE J P,HOLDER C D. Development of a general model意義,氣體主要成分中CO有50%。煤與木質(zhì)素for coal lquefaction [J]. Preprint Paperg- -American ChemicalSociety, , Division of Fuel Chemisty ,1996 ,41(3) :941-945.共液化與在同等條件下單木質(zhì)素液化相比,有更[7] BRIDCWATER A V,COTTAM M L Oprtunitice for biomass多的來自木質(zhì)素C,進入到液化產(chǎn)品當中。因此，pyrolysis liquids production and upgrading [J]. Energy & Fuels,對于煤與生物質(zhì)共熱解液化產(chǎn)物的研究，往往需1992.6<2)113-120.要綜合考慮其固體、液體和氣體產(chǎn)物的特性,以期[8]AKASH B A, MUCHMORE C B.KOROPCHAK J A.e al. Inve-tigations of simulaneous coal and lignin lqueacin; Kinetic獲得合理的利用。而且共液化油的精制也是非常studies[J]. Energy & Fuels, 1992 ,6(5) :629- 634. .重要的方面,但相關研究很少。[9]AKASH B A, MUCHORE C B, LALVAM S B. Coliquefnction ofcoal and newsprinl-derived lignin[J]. Fuel Processing Techno-7結(jié)語logy .1993 ,37(3) :203-210.鑒于煤與生物質(zhì)共熱解液化表現(xiàn)出的優(yōu)勢，[10]LALVANI s B, MUCHMORE C B, KOROPCHAK J A,et al.Coal liquefaction in lignin-derived liquids under low severity加強煤與生物質(zhì)的共熱解液化基礎研究也顯得更conditions [J]. Fuel,1991 ,70( 12):1433-1438.有必要。一方面,在煤中加入生物質(zhì)，可充分利用[11]LALVANI s B, MUCHMORE C B, KOROCHAK J A.ct al.生物質(zhì)中富含的氫，降低煤熱解液化的氫耗量,減Lignin-augnented coal depolymerizaion under mild reaction緩反應條件的苛刻度，并可使生物質(zhì)廢棄物得到condins[J]. Enengy & Fuels,1991 ,5(2) :347-352.資源化再利用。這方面還有很多工作可以深人開[12]徐法,李庭琛,顏涌捷，等煤與木屑共液化的動力學模型[J].華東理工大學學報2001.27(4):374-378.展，包括研究煤與生物質(zhì)共熱解液化中的脫硫、脫[13]YAN Y J,REN Z w,u T C. Model for prdicting catalytice and氮作用及機理,共熱解工藝的改進(包括兩步法、n-catalyie lquefaction of coal [J]. Fuel Processing Techno-快速熱解等),為實現(xiàn)生物質(zhì)中富裕的氫向煤轉(zhuǎn)loey,199 ,50(2) :15-224.4.移提供可能。另-方面,通過向生物質(zhì)中加入煤[14] IBARRA J V, BONET A J, MOLINER R. Releae of vlaileeulfur compounds during low tempenature pyrolysis of coal [J].進行共熱解液化,利用現(xiàn)有較成熟的生物質(zhì)快速Fuel,1994 ,73(6) :933-939.熱解液化工藝使生物質(zhì)與煤同步熱解,可充分利[15]CRYGLEWICZ C. Electivenes of high temperture prolysis in用煤的高碳含量和高熱值,提高液體產(chǎn)物的品質(zhì)。Bulfur removal from coal [J]. Fuel Pecesing Technology ,1996,基于以上兩方面的考慮,筆者認為煤與生物質(zhì)快46(3):217-226.速共熱解液化將是重要發(fā)展方向。另外,進一步[ 16]周仕學.聶西文，王榮春，等.高硫強粘結(jié)性煤與生物質(zhì)共熱解的研究[J].燃料化學學報,200 ,28(4) :294-297.加強煤與生物質(zhì)共熱解中催化劑應用的研究和對[17]CORDERO T, RODRICUEZ-MIRASOL J,PASTRANA J,et al液化產(chǎn)物的精制研究,提升液化油的品位和降低Improved solid fuels from co-prolysis of a high-sulphur content50生物質(zhì)化學工程第43卷coal and diferet liolulsio waste [J]. Fuel,2004 ,83(11/the co-pyrolysis of Samca coal and a model aliphatie compound12);1585-1590.studied by analytical pyrolysis [J]. Joumal of Analytical and[18]尚琳琳,程世慶,張海清，等生物質(zhì)與煤共熱解時COS的析Applied Pyrolysis ,2002 ,65(2):197-206.出特性研究[J].煤炭轉(zhuǎn)化,2007.30(2):18-21.[36]閩維平,陳吟穎.生物質(zhì)混合物與煤共熱解的協(xié)同特性[J].[19]尚琳琳程批慶,張海清.等生物質(zhì)與煤合熱解時硫化氫中國電機工程學報.200 ,27(2) :80-86.的析出特性[J],煤炭學報,2007 ,32( 10) :1079-1083.[37]KARACA F,BOLAT E. Coproessing of a Turkih lgite with a[20]周仕學.郫俊利,劉夕華。等.高硫強粘結(jié)性煤與生物質(zhì)共熱elluloic wastle material( 1). The eflet of cprocesing on lique-解脫硫脫氫的研究[].山東科技大學學報:自然科學版，faction yields at diferent reaction temperaturee [J]. Fuel2000,19(2) :33-37.Processing Technology ,2000,64(1) :47-55.[21 ] ALTIERI P, COUCHLIN R w. Characrizaion of products[38 ]KARACA F, BOLAT E. Coprocesing of a Turkish lignite with aformed during coliquefaction of lignin and bituminous coal atelluloaie waste material(2). The efeet of corocessing on lique400C[J]Energy & Fuels,1987,1(3) :253-256.faction yielde at diferent reaction pressures and sawdus/lignite[22 ]VUTHALURU H B. Ivestigtions into the prolytie behaviour ofratios [J]. Fuel Prcessing Technology ,2002 ,75(2) :109-116.cal/bionass blends using thermogravimetrie analysis [ J].[39]倪獻響,叢興順，馬小隆,等.生物質(zhì)熱解及生物質(zhì)與褐煤共Bioresource Technology ,2004 ,92(2):187-195.熱解的研究[J].煤炭轉(zhuǎn)化,2005 ,28(2):39 47.[23]PAN Y C,VELO E, PUICIANER L. Prolysise of blends of bio-[40]徐潔,李庭琛,顏捕捷.等煤與木屑共液化[J].燃料化學學ma with poor coals [J]. Fuel,1996 ,75(4) :412-418.報,1999 ,27(4) :328-334.[24] BELLE-OUDRY D A, DAYTON D C. Analyis of conbustion[41]WANG Y,uT C,REN z W.et al. Co-liqelacion of enichedproducts from the co-firing of coal with biomas fuels [J]. Fuelcoal and macerl constituents and sewdust [J]. The ChineseChemity,1997 ,42(4):1096-1100.Jourmal of Process Engineering 2002 ,2(2) :8-12.[25 ]BIAGINI E,UPPI F,PETARCA L,et al. Droltiation ate of[42]ULLOA C A,CORDON A L,GARCIA x A. Temogravimericebiomass and cal-biomass blend; An experimental inveigationstudy of iternctions in the pyrolyis of blends of coal with radiata[J]. Fuel .2002 ,81(8) :1041-1050.pine sawdust [J]. Fuel Processing Technology , 2009 ,90(4):[26]MEESRI C, MOCHTADERI B. Lack of synergetie efectse in the583- -590.prolytie characeristics of woody biomass/coal blends under low[43 ]COLLOT A C,ZHUO Y, DUCWELL D R,et al. Co-pyrolysis andand high heating nate regimes [J]. Biomaes and Bioenengy ,c-gaification of coal and biomasss in bench-scale fixed bed and2002 ,23(1):55-66. .fuidized bed reactors [J] Fuel,1999 ,78(6) :667-679.[27]KASTANAKI E, VAMVUKA D,GRAMMELIS P,et al. Therme[44 ]LARSENJ W ,SAMST T L,RODGERS B R. Inernal rerrange-gravimetric studie of the behavior of lignite-biomass blendsment of hydrogen during heating of coals with phenol [J]. Fuel,during devolatilization [J]. Fuel! Processing Technology ，2002,1981 ,60(4) :35-34.77/78(20) ;159-166.[45 ]COUCHLN R w, DAVOUDZADEH F. Coliquefaction of lignin[28 ]MOCHTADERI B, MEESRI C,WALLT F. Pyrolytic charecterieand bituminous coal [J]. Fuel,1986 ,5(1) :95-106.tics of blended coal and woody biomas [J]. Fuel,2004 ,83(6):[46] KIM J w, LALVANI s B,AKASH B A. Coliqueiaction of coal745-750.and black liquor [J]. Korean Joumnal of Chemical Enginering,[29] JONES J M, KUBACKI M, KUBICA K, et al. Devolailisation1995,12(5) :582-585.characteistics of coal and biomass blends [J]. Joumal of Ana-[47]鄭志鋒.張宏健，顧繼友木質(zhì)生物材料液化研究進展[J].lyical and Applied Pyrolysis 2005 ,74(1-2) :502-511.云南化工2004 ,31(5) :27-30 ,34.[30]SADHUKHAN A K, GUPTA P,COYAL T,et a. Mdelling of[48]范立明,高俊文,張勇.煤直接液化催化劑研究進展[].工pyrolysis of coal-bioma8e blends using thermnogravimetrie analysis業(yè)催化,2006 ,14(11):17-22.[J]. Bioresoure Tecnolog ,2008 99(17) :8022 -8026.[49] IKENACA N, UEDA C, MATSUI T, et al. Co-liquefaction of[31]李文,李保慶,孫成功,等.生物質(zhì)熱解加乳熱解及其與煤共micro ulgpe with coal using coal liquefection catalysts [J]. Enengy熱解的熱重研究[].燃料化學學報1996 ,24(4) :341-347.and Fuels 2001 ,15(2) :350-355.[32]馬林轉(zhuǎn).褐煤與生物質(zhì)兩步法熱解探求性實驗研究[D].昆[S0]白魯剛,顏涌捷.李庭琛,等。煤與生物質(zhì)共液化的催化反應明:昆明理工大學碩t:學位論文,004.[J].化工冶金,000,21(2) :198-203.[33]尚琳琳，程世慶，張海清生物質(zhì)與煤共熱解特性的研究[51]李世光,徐紹平,煤與生物質(zhì)的共熱解[].煤炭轉(zhuǎn)化2002,[J].太陽能學報,2006 ,27(8) :852 -856.25<1):7-12.[34]SUELVES I, MOLINER R. LAZARO M J. Synergetie efeete in[52]馬光路，劉崗,曹青.生物質(zhì)與聚合物、煤共熱解研究進展the coprolysiss of coal and ptrlum ridies:nluence o coal[].生物質(zhì)化學工程2007 ,41(3):47-51.mineral matter and petroleum reaidue mass ratio [J]. Joumalof [53] 鄭志鋒,蔣劍春，戴偉娣，等生物質(zhì)能源轉(zhuǎn)化技術與應用Analytial and Aplied Pyrolysis ,000 ,5(1) :29-41.( M)一-生物質(zhì)熱解液體燃料油制備 和精制技術[J].生物[35 ]SUELVES 1,LAZARO M J, MOLINER R. Synergetic efeetse in質(zhì)化學工程2007 ,41(5) :67-77.