借助量子化學(xué)理論計(jì)算方法對環(huán)氧乙烷均聚反應(yīng)歷程進(jìn)行了理論探討.采用DFT中的B3LYP方法在6-311G**基組下對環(huán)氧乙烷基態(tài)和激發(fā)態(tài)以及親核試劑和親電試劑進(jìn)攻環(huán)氧乙烷反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行幾何構(gòu)型全優(yōu)化,確定了各物種的電子結(jié)構(gòu)、電荷分布和鍵長等參數(shù).運(yùn)用前線軌道理論從微觀電子結(jié)構(gòu)層次上對環(huán)氧乙烷的各種均聚反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了分析,探討了陽離子均聚和陰離子均聚機(jī)理的合理性.由于受到前線軌道對稱性和能級差的限制,環(huán)氧乙烷的基態(tài)分子不能發(fā)生均聚,同樣也不能發(fā)生自由基均聚;而當(dāng)環(huán)氧乙烷基態(tài)分子被親電試劑或親核試劑進(jìn)攻時(shí),可以進(jìn)一步生成新的親電或親核試劑從而引發(fā)環(huán)氧乙烷均聚.計(jì)算結(jié)果很好地闡明了實(shí)驗(yàn)事實(shí).