Aug.2005現(xiàn)代化工第25卷第8期20●Modem Chemical Industry2005年8月聚{乙烯技術(shù)新進(jìn)毫展潘建興',楊敬一2,徐心茹2(1.中國(guó)石化上海工程有限公司,上海200120;2.華東理工大學(xué)石油加工研究所，上海200237)摘要:評(píng)述了雙蜂聚乙烯技術(shù),茂金屬催化劑和采用液態(tài)冷凝技術(shù)的乙烯氣相聚合工藝的新進(jìn)展。介紹了生產(chǎn)雙峰聚乙烯產(chǎn)品的各種雙反應(yīng)器工藝和單反應(yīng)器工藝,指出雙反應(yīng)器工藝是目前國(guó)際上采用最廣泛的工藝,而單反應(yīng)器工藝目前仍處于開發(fā)試驗(yàn)中,是生產(chǎn)雙峰聚乙烯產(chǎn)品未來(lái)發(fā)展方向。液態(tài)冷凝氣相聚Z烯工藝?yán)美淠后w的蒸發(fā)潛熱及時(shí)移走反應(yīng)熱,極大地緩和了反應(yīng)器散熱問題,使得反應(yīng)器單位體積的聚乙烯產(chǎn)量得到大幅度提高。將液態(tài)冷凝技術(shù)與超高活性的茂金屬催化劑配合使用是當(dāng)今研究的一個(gè)熱點(diǎn)。關(guān)鍵詞:雙峰聚乙烯;生產(chǎn)技術(shù);茂金屬催催化劑;液態(tài)冷凝.中團(tuán)分類號(hào):TQ325.12文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):0253 - 4320(2005)08 - 0020 - 03Technical development of polyethylenePAN Jian-xing' ，YANG Jing-yi2, XU Xin-ru2(1. Shanghai; Engineering Company Limited, SINOPEC, Shanghai 200120, China;2. Petroleum Processing Research Center, East China University of Science and Technology , Shanghai 200237, China)Abstract: Developments in the bimodal polyethylene process , cyclopentadienyl metal catalysts and gas phase ethylenepolymerization with the liquid condensation technology are reviewed. Several bireactor processes and monoreactor processes toproduce bimodal polyethylene are introduced . The bireactor process is widely used nowadays, and the monreactor process , whichis useful in future , is under development .The gas phase ethylene polymerization can remove reaction heat in time by vaporizationheat of condensed fluid , so as to meximize the heat elimination of reactors , and increase the yield of polyethylene in unit reactorvolume. . The itegration of the liquid condensation technology with extra high cyclopentadienyl metal catalysts is a hotspot ofresearch .Key words: bimodal polyethylene; production process ; cyclopentadienyl metal catalysts; liquid condensation世界聚乙烯生產(chǎn)能力的提高同時(shí)也推動(dòng)了聚乙的聚合物分子鏈,保證了材料的機(jī)械作用。它與普烯產(chǎn)品性能和生產(chǎn)技術(shù)的發(fā)展。工藝和催化劑技術(shù)通聚乙烯產(chǎn)品相比,不僅可以使產(chǎn)品有優(yōu)良的物理的進(jìn)步使聚乙烯的性能得到進(jìn)一步改 進(jìn),其中采用機(jī)械性能,而且大大改善了其加工性能,在強(qiáng)度、穩(wěn)雙峰聚乙烯技術(shù)和茂金屬聚乙烯技術(shù)生產(chǎn)的產(chǎn)品與定性、低收縮性、抗開裂性等方面有著其他產(chǎn)品不可普通聚乙烯產(chǎn)品相比較具有更好的力學(xué)性能,又便.替代的優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于中空容器、薄膜、管材、電于加工,在薄膜建材、管道、吹塑成型用料、注射成纜板材等。型用料、電線電纜等領(lǐng)域均有廣泛的用途，因而受到生產(chǎn)雙峰聚乙烯可以用多種方法:①在同一個(gè)人們的關(guān)注。另外,降低設(shè)備和操作成本,如采用氣反應(yīng)器中使用2個(gè)截然不同且獨(dú)立的催化劑,它們相冷凝技術(shù)等，近年來(lái)也成為聚乙烯技術(shù)發(fā)展的一各生產(chǎn)出一-種具有不同分子質(zhì)量分布的聚烯烴;個(gè)方向。②采用在2個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器中進(jìn)行序列聚合反應(yīng);③把不同分子質(zhì)量分布的聚合物在出反應(yīng)器后的加1雙峰聚乙烯技術(shù)工過程中進(jìn)行混合。具有雙峰分子質(zhì)量分布的聚乙烯被稱為雙峰聚1.1 雙峰高密度雙反應(yīng)器聚乙烯工藝乙烯,它的優(yōu)點(diǎn)是既含有很短的聚合物分子鏈,起到.僅通過催化劑改性來(lái)控制支化(共聚單體)分布分子間的潤(rùn)滑作用,能夠改善加工性能,又含有很長(zhǎng)是中國(guó)煤化工如鋯催化劑)能夠大CNMHG收稿日期:2005 - 02- 28;修回日期:2005-06-21 .作者簡(jiǎn)介:潘建興(1969- ),男,工程碩士,高級(jí)工程師,從事煉油和石油化工工藝設(shè)計(jì)工作;徐心茹(1956-),女,碩士,教授,華東理工大學(xué)石油加工系副主任,目前主要從事計(jì)算機(jī)在石油化工中的應(yīng)用及石油加工預(yù)處理方面的研究,通訊聯(lián)系人,021-64252836,xmxu86@ecust. edu.cn。2005年8月潘建興等:聚乙烯技術(shù)新進(jìn)展21大改善分子質(zhì)量分布情況,它在較低分子質(zhì)量的部.氯化鈦化合物和烷基鋁化合物組成。分具有非常低的支化密度,而在較高分子質(zhì)量部分Union Carbide公司的雙反應(yīng)器雙峰聚乙烯工藝具有高的支化密度。因此,順序聚合(sequential poly-是關(guān)于優(yōu)化聚合物原位聚合的1,這些聚合物是在merization)可以用于控制共聚單體的分布。但是對(duì)一個(gè)氣相連續(xù)流化床聚合過程中, 以乙烯和至少一于某些要求優(yōu)異抗環(huán)境應(yīng)力開裂的樹脂品級(jí)仍不能.種a-烯烴(至少有3個(gè)碳原子)以及一種催化劑為滿足要求。雙反應(yīng)器(兩反應(yīng)器串聯(lián),包括以并聯(lián)方基礎(chǔ)制造的。要使用至少2個(gè)串聯(lián)的流化床反應(yīng)式操作2個(gè)反應(yīng)器生產(chǎn)單峰材料)生產(chǎn)雙峰產(chǎn)品工器。催化劑由一個(gè)復(fù)合體構(gòu)成,此復(fù)合體上基本由.藝能生產(chǎn)整個(gè)范圍的高密度聚乙烯產(chǎn)品,是目前國(guó)鎂、鈦、一種鹵素、一種給電子體、至少一種活化劑和際上采用最廣泛的生產(chǎn)雙峰聚乙烯產(chǎn)品的工藝。目一種烴基鋁共催化劑所組成。前世界上以芬蘭Borealis 、美國(guó)Equistar-Maruzen- Nis-UnionCarbide公司也獲得了一個(gè)用于制備寬分san、德國(guó)Basell日本Mitsui和美國(guó)Union Carbide公子質(zhì)量分布或雙峰分子質(zhì)量聚乙烯的混合催化劑系司的工藝為代表。統(tǒng)的專利2。該催化劑系統(tǒng)的優(yōu)點(diǎn)是可以控制分子Borealis公司的BORSTAR雙峰聚乙烯工藝由獨(dú)質(zhì)量分布的形狀。在此工藝中所使用的混合催化劑特的淤漿環(huán)管反應(yīng)器和特制氣相反應(yīng)器串聯(lián)而成，系統(tǒng)是一個(gè)由2種或2種以上催化劑構(gòu)成的混合整個(gè)工藝過程高度靈活,易于控制聚乙烯的分子質(zhì).物,每一種催化劑都有著不同的氫氣感應(yīng)性。如果量和分子質(zhì)量分布。它采用齊格勒-納塔型催化2種催化劑的氫氣感應(yīng)性之間的差別非常大,則由劑,最近又開發(fā)了茂金屬催化劑用于該技術(shù)。生產(chǎn)混合催化劑體系所產(chǎn)生的聚合物將會(huì)有雙峰分子質(zhì)從線型低密度聚乙烯(LLDPE)到高密度聚乙烯量分布。(HDPE)的全密度雙峰產(chǎn)品,可以根據(jù)要求調(diào)節(jié)分子1.2 雙峰高密度單反應(yīng)器聚乙烯工藝質(zhì)量的分布,以滿足優(yōu)良特性的要求。采用單反應(yīng)器生產(chǎn)寬分子質(zhì)量分布樹脂或雙峰上海石油化工股份有限公司的4PE裝置于樹脂的方法有如下幾種:熔體共混、串聯(lián)反應(yīng)器、用2002年4月投產(chǎn),采用Borealis( BORSTAR)雙峰聚乙雙金屬催化劑或混合型催化劑等。第一種方案具有烯工藝,生產(chǎn)能力為25萬(wàn)V/a,是目前全球最大的雙完全均化要求和高費(fèi)用所帶來(lái)的缺點(diǎn)。采用多反應(yīng)峰聚乙烯生產(chǎn)裝置。產(chǎn)品主要用于薄膜、吹塑、涂覆器需要的投資高于單反應(yīng)器系統(tǒng)。單反應(yīng)器系統(tǒng)被擠出、管材、電纜護(hù)套料和注塑料等六大類型。視為變革性的進(jìn)展,但目前仍處于開發(fā)試驗(yàn)中。英Equistar-Maruzen-Nissan 雙峰高密度聚乙烯工藝國(guó)BP、荷蘭Phillips和美國(guó)Union Carbide 都已進(jìn)行了利用了Nissan的高活性負(fù)載型催化劑以及對(duì)Lyon-研究工作,并在開發(fā)單反應(yīng)器中生產(chǎn)雙峰高密度聚dell和Maruzen技術(shù)的改進(jìn)。該催化劑實(shí)際上為改乙烯的催化體系[3]。性的齊格勒-納塔催化體系,由負(fù)載在甲硅烷氧基.BP公司能通過單反應(yīng)器系統(tǒng)提供產(chǎn)品范圍、質(zhì)鎂載體上的氯化鈦化合物和其他組分組成。己烷作量和經(jīng)濟(jì)性的最佳設(shè)計(jì)。目前BP正在開發(fā)新的催為稀釋劑,1-丁烯為共聚單體。該工藝流程采用2化劑體系,以擴(kuò)展其Innovene(單反應(yīng)器)聚乙烯產(chǎn)個(gè)攪拌釜式反應(yīng)器串聯(lián)操作,攪拌反應(yīng)器的這種串品范圍。這些工作包括生產(chǎn)雙峰高密度聚乙烯樹脂聯(lián)安排使得每個(gè)反應(yīng)器在不同氫分壓下操作,從而的茂金屬催化劑和多中心催化劑。多中心體系基于能夠控制產(chǎn)品分子質(zhì)量和分子質(zhì)量分布。單一載體上的鋯和鉻金屬[4] ,而茂金屬體系是基于Basell公司的Hostalen工藝是基于高活性、具有采用單一載體上的2種茂金屬,在催化劑中載體用改進(jìn)形態(tài)的第三代鈦系齊格勒催化劑。該催化劑包路易斯堿化學(xué)鍵合[5]。這些催化劑將同現(xiàn)有的In-括3個(gè)獨(dú)立的催化體系:單峰高密度產(chǎn)品,雙峰高分novene裝置完全兼容,因此,當(dāng)工業(yè)化時(shí)催化劑體系子質(zhì)量產(chǎn)品及其他專用品級(jí)的材料。工藝上采用2將直接進(jìn)入現(xiàn)有的氣相工藝。個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)操作,其氣體進(jìn)料混合物的組成比例philline公司也一百在研究開發(fā)生產(chǎn)雙峰聚乙.是不同的。生產(chǎn)雙峰產(chǎn)品時(shí),催化劑僅進(jìn)人到第一烯樹;PH中國(guó)煤化工要是基于它的單反個(gè)反應(yīng)器。據(jù)稱目前沙特SABIC公司在建的30萬(wàn)應(yīng)器CNMH G專利(6]。它采用一t/a HDPE裝置將使用該技術(shù)。種催化劑混合物(含鉻的催化劑和一種顆粒狀含鈦Mitsui公司高密度聚乙烯工藝采用串聯(lián)的攪拌催化劑),從而在單個(gè)反應(yīng)器中生產(chǎn)出雙峰聚乙烯。釜式反應(yīng)器。該工藝使用改性的齊格勒催化劑,由.Phillips公司還研究了2種或2種以上的茂金屬與三22●現(xiàn)代化工第25卷第8期乙基鋁所構(gòu)成的催化劑體系的用途。專利指出氫的1986年, UCC公司又通過改進(jìn)循環(huán)氣進(jìn)反應(yīng)器的導(dǎo)存在所產(chǎn)生的影響,不同鋯鈦比的影響以及不同氫流器,解決了冷凝態(tài)操作時(shí)易發(fā)生的積液?jiǎn)栴}。濃度的影響7。在冷凝態(tài)操作中,夾帶在循環(huán)氣流中冷凝液所UnionCarbide公司也在開發(fā)單反應(yīng)器生產(chǎn)雙峰占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)一般為10%左右,時(shí)空產(chǎn)率最大可提高密度聚乙烯樹脂,但其工業(yè)化的重心放在采用雙高到160%。當(dāng)冷凝液質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于2%時(shí),起不到反應(yīng)器串聯(lián)上。提高產(chǎn)率的作用。3.2 超冷凝態(tài)技術(shù)2以茂金 屬催化劑為基礎(chǔ)的聚乙烯工藝美國(guó)Exxon公司在UCC公司冷凝態(tài)操作的基礎(chǔ)最初的聚乙烯是利用過氧化物作催化劑,在高上,1994年成功開發(fā)了“超冷凝技術(shù)”,打破了UCC壓下進(jìn)行游離基聚合,聚合出的聚乙烯樹脂常帶有公司對(duì)循環(huán)氣流中10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))液體含量的限較多的支鏈,由此制成的塑料機(jī)械性能較差。后來(lái)制。在循環(huán)氣流中加入高濃度的惰性冷凝介質(zhì),操用過渡金屬的鹵化物與金屬有機(jī)化合物的絡(luò)合物作作時(shí)冷凝液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可高達(dá)15% ~ 50%,生產(chǎn)能催化劑,如三己基鋁-四氯化鈦生產(chǎn)的乙烯聚合產(chǎn)力可以提高到250%以上。物通常不含支鏈,使聚合物的機(jī)械性能獲得改善,稱1997年UCC和Exxon 公司將兩公司的冷凝技為配位聚合反應(yīng)[8]。乙烯為非極性a-烯烴,由于不術(shù)和超冷凝技術(shù)合而為一,稱為Unipol超冷凝工藝，帶極性取代基,其配位能力很差。這類單體要用立可根據(jù)產(chǎn)品牌號(hào)和產(chǎn)率提高冷凝程度,選擇專用的.構(gòu)規(guī)整能力很強(qiáng)的引發(fā)劑,才能使之配位定向以發(fā)齊格勒-納塔催化劑或茂金屬催化劑,在冷凝液質(zhì)生全同聚合。因此它們的有規(guī)立構(gòu)聚合都要用非均量分?jǐn)?shù)為2%~20%時(shí)操作[2]。相的齊格勒-納塔引發(fā)劑。高分子鏈的立體規(guī)整度3..3 BP 公司的高產(chǎn)率技術(shù)對(duì)高聚物的性能有較大的影響,高聚物的規(guī)整程度BP公司高產(chǎn)率技術(shù)(high productivity technology,越高越容易結(jié)晶,其機(jī)械強(qiáng)度、密度、軟化溫度、熔點(diǎn)HPT)即流化床反應(yīng)器中的混合烴液體從反應(yīng)氣流也越高[9]。中通過過冷被冷凝分離出來(lái)，氣體以傳統(tǒng)方式返回茂金屬是過渡金屬與環(huán)戊二烯相連所形成的有反應(yīng)器,而混合烴液體通過反應(yīng)器流化床的特有的.機(jī)金屬配位化合物。茂金屬帶有環(huán)戊二烯基或環(huán)戊噴嘴分布系統(tǒng)直接注入流化床(而非通過氣體夾二烯基衍生物配體，可用(CsH5).M表示,CgHs即環(huán)帶)。該工藝采用的冷凝劑為液態(tài)正戊烷,利用其巨戊二烯基(茂環(huán)),M為過渡金屬,其中M與整個(gè)茂大的汽化潛熱,在流化床中蒸發(fā)時(shí)吸收反應(yīng)熱。其環(huán)上各個(gè)碳原子相結(jié)合,而并非與其中-一個(gè)或幾個(gè)增強(qiáng)型高產(chǎn)率技術(shù)( enhanced high productivity , EHP)碳原子相連。其優(yōu)點(diǎn)是催化活性高、聚合物分子質(zhì)即進(jìn)一步提高循環(huán)氣中冷凝液組成,從而能使生產(chǎn)量分布窄、均相催化。茂金屬化聚烯烴即是以茂金能力提高100%左右[13]。屬配位化合物為催化劑,進(jìn)行烯烴聚合反應(yīng)所制得上海賽科石油化工有限責(zé)任公司的聚乙烯裝置的聚合物。茂金屬聚合物具有諸多優(yōu)點(diǎn),如加工性設(shè)置了2條30萬(wàn)V/a的生產(chǎn)線,年產(chǎn)60萬(wàn)V/a全密.能好、強(qiáng)度高、剛性及透明性好等,因而受到人們的.度聚乙烯。該工程使用BP化學(xué)公司提供的EHP專關(guān)注[10]。利技術(shù),目前已經(jīng)建成投產(chǎn)。液態(tài)冷凝技術(shù)的使用緩和了氣相法生產(chǎn)聚乙烯3聚乙烯冷凝態(tài)技術(shù)進(jìn)展反應(yīng)器中熱量不能及時(shí)轉(zhuǎn)移的問題,使氣相反應(yīng)器3.1冷凝態(tài)技術(shù)的起源的時(shí)空收率得到大大提高,但在工業(yè)應(yīng)用中還應(yīng)注受德國(guó)BASF公司在攪拌床反應(yīng)器中注人冷凝意液態(tài)冷凝技術(shù)需要超高活性的催化劑與之相匹液相單體、增大反應(yīng)器撤熱能力的啟發(fā),美國(guó)UCC配,茂金屬催化劑與液態(tài)冷凝技術(shù)的配合使用已經(jīng)公司1985年嘗試將循環(huán)氣流的溫度降低到其露點(diǎn)成為當(dāng)企研究的-個(gè)執(zhí)占_采用液態(tài)冷凝技術(shù)開車以下,使冷凝液體夾帶在循環(huán)氣流中進(jìn)入反應(yīng)器,結(jié)H中國(guó)煤化工后,方可緩慢注人液態(tài)果發(fā)現(xiàn)冷凝液進(jìn)人反應(yīng)器后迅速蒸發(fā),沒有擾亂流CNMHG,而且由于此時(shí)注人冷.化床的穩(wěn)定。由于反應(yīng)器進(jìn)口處的循環(huán)氣流與反應(yīng)凝劑是對(duì)反應(yīng)器內(nèi)已有平衡的破壞，需嚴(yán)格控制反器之間溫差加大和冷凝液體的蒸發(fā),極大地提高了應(yīng)溫度,否則極易引起反應(yīng)器內(nèi)部粉料的堵塞。反應(yīng)器的撤熱能力,從而帶動(dòng)時(shí)空收率大幅度上升。(下轉(zhuǎn)第26頁(yè))現(xiàn)代化工第25卷第8期[2] Broughton D B.[J]. 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Pocess and apartus for the separaion of p-年代初開始著手研制液相吸附分離制取對(duì)二甲苯的xylene in Cq aromatic hydrocarbons with a simulated moving bed absorp-吸附劑，目標(biāo)是研制出性能達(dá)到美國(guó)UOP公司.tion and a crsallization[P]. us 5284992,1994- 02 - 08.ADS-27吸附劑水平的國(guó)產(chǎn)吸附劑。目前吸附劑的[8]法國(guó)石油公司.包括至少-.步高溫結(jié)晶和結(jié)晶部分熔融的生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法[P].CN 1168128A,199- 12-17. .研制開發(fā)工作已取得了良好的進(jìn)展,所研制的RAX-[9] Inst Franeais Du Petrol. Proces for coproduction and separation of2000吸附劑的各項(xiàng)物化指標(biāo)已基本達(dá)到或接近國(guó)ethylbenzene and peraxylene[P]. us 6177604B1 ,2001-01 - 23.際先進(jìn)水平,其制備方法已申請(qǐng)了5項(xiàng)發(fā)明專利。[10]譚永忠, 施大鵬.[J].煉油技術(shù)與工程,2003 ,33(7):15- 17.對(duì)于Cq芳烴中乙苯吸附分離技術(shù),目前國(guó)際上還沒[11]孫宗海,瞿國(guó)華,張溱芳.石油芳烴生產(chǎn)工藝與技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 1986.259.有實(shí)現(xiàn)可工業(yè)化的完整技術(shù),開發(fā)該工藝技術(shù)的關(guān)[12] UOP Ine. Separntion of ethybenzene with an adsorbent comprising SR鍵是高性能吸附劑的制備和相應(yīng)吸附-解吸體系的and K exchanged X or Y zelite. [P]. uS 4079094, 1978- 03- 14.選擇。而借鑒二甲苯吸附分離技術(shù)研究經(jīng)驗(yàn),經(jīng)過[13] UOP Inc.Popes for the seperntion of ethylbenzene[P]. us 4497972,1985 -02 - 05.改變沸石合成硅鋁比、離子交換種類、交換程度以及[14] Excon Research Engineering Co. Proces for separating ehybenzene沸石水含量,以調(diào)節(jié)沸石電化學(xué)性質(zhì)制備高選擇性.from xylenes by selective adsorption on a rubidium substituted X zeolite乙苯吸附劑不僅可能，而且可行。開發(fā)乙苯以及二[P].US 4613725,1986 -09 - 23.甲苯吸附分離技術(shù)不但可提高我國(guó)芳烴生產(chǎn)能力,[15] UOP Ine .Proes for adsorptive separation of ethylbenzene from aromatic而且可以使我國(guó)擁有成套具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的芳烴hydrocarbons[P]. us 5453560, 19959 -09- 26.[I6]伍川,王凈依,陸俊躍,等.[J].南京工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),002,24(3):生產(chǎn)技術(shù),具有重要意義。106- 110.[17]施大鵬，俞金壽,譚水忠.[J].煉油技術(shù)與工程, 2003.33(8):參考文獻(xiàn)[1] Broughton D B,Neuzil R w, Pharis J M, et al .[J] . Chemical Engineer-[18]李希宏,李克明,冷家廠,等.[].精細(xì)石油化工,00,(4):54-ing Pogess, 1970.66(9):70- 75.55.(上接第22頁(yè))broad and/or bimodal molecular weight disribution [ P ].EP 0314165A1,1989 -05 -03.4結(jié)語(yǔ)[3]鄒筑華.[J].合成樹脂及塑料, 199.16(5);45 -47.[4] BP Chem Int Ld. Polymerization catalyst and proces [P].雙峰聚乙烯產(chǎn)品具有優(yōu)良的物理機(jī)械性能和加EP 0501672A1,1992 -09- 02.工性能,特別是在強(qiáng)度、穩(wěn)定性等方面。雙反應(yīng)器工[5] BP Chem Int Ld.Catalyat compstionis and process for preparing poly-藝是目前國(guó)際上采用最廣泛的工藝,而單反應(yīng)器工olefins[ P]. EP 0608054A2, 1994- 07-27.藝是生產(chǎn)雙峰聚乙烯產(chǎn)品未來(lái)發(fā)展方向,但目前仍[6] Pillips Petroleum Co. Catalyt and proces for making bimodal poly-處于開發(fā)試驗(yàn)中。液態(tài)冷凝技術(shù)氣相聚乙烯工藝?yán)鹢lefins[P]. EP 0480376A2, 1992 -04- 15.用冷凝液體的蒸發(fā)潛熱及時(shí)移走反應(yīng)熱,緩和了反[7] Pillips Petroleum Co. Proes for producing plyolefins and ployolefincatalyts[P]. US 4939217. 19909-07 - 03.應(yīng)器散熱問題,使得反應(yīng)器單位體積的聚乙烯產(chǎn)量8]尹玉英.有機(jī)化學(xué)[M].北京:烴加工出版社, 1990.大幅度提高,將此技術(shù)與超高活性的茂金屬催化劑加工出版社.1990.配合使用是當(dāng)今研究的一個(gè)熱點(diǎn)。10]中國(guó)煤化工上海:華東理工大學(xué)出版YHCNMHG[11]趙國(guó)輝.[J].化工進(jìn)展,2001 ,20(1):36 - 38.[1] Union Carbide Chem Plasic . Process for the in situ blending of polymers[12]王洪濤,周象珉.[J].合成樹脂及塑料1997.14(4):25 -27.[P]. EP 0369436A2.1990-05-23.[13]任紅,盧曉.李留忠,等.[J].齊魯石油化工, 197,25(4):279-[2] Union Carbide Corp. Process for the production of polyethyene with a281.■.