運(yùn)用密度泛函理論(DFT)的Dmol3方法,計(jì)算了甲醇鈉引發(fā)的環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合的反應(yīng)過程.并運(yùn)用前線軌道理論對(duì)該聚合反應(yīng)的各步反應(yīng)歷程進(jìn)行了分析.計(jì)算結(jié)果表明,鏈引發(fā)為無能壘的放熱反應(yīng),放出的能量達(dá)到92.560 kJ·mol-1,而鏈增長(zhǎng)過程則需越過100.951 kJ·mol-1的反應(yīng)能壘,鏈增長(zhǎng)物種與環(huán)氧乙烷的前線軌道相對(duì)稱,可以使開環(huán)聚合反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行下去.當(dāng)向反應(yīng)體系中加入草酸、磷酸等質(zhì)子酸時(shí).會(huì)立即發(fā)生鏈終止反應(yīng).此外,還對(duì)鏈增長(zhǎng)過渡態(tài)的合理性進(jìn)行了確認(rèn),繪出了相應(yīng)的反應(yīng)勢(shì)能曲線.