.第38卷第9期遼，寧化工Vol. 38,No,92009年9月Liaoning Chemical IndustrySeptember ,2009精甲醇酸堿超標的原因及處理李厚強(山東省化T的級技工學校,山東滕州277527)要:提出了精甲醇酸堿度控制的意義,分析了三塔精餾過程中精甲醇酸值高的原因，繼而提出了精甲醇酸度的控制方法:pH值的控制;不凝氣的溫度的控制;常壓塔重組分采出量的控制;加壓塔和常壓塔的操作等。關鍵聞:精甲醇;酸堿度;pH值;輕組分;重組分中圖分類號: TQ 028.3*1文獻標識碼: A文章編號: 1004 -0935(2009)09 -0652 -03精餾過程是控制精甲醇質量的關鍵- -環(huán),精和乙酸,從而使預精餾塔后粗甲醇組分發(fā)生變化，餾操作的優(yōu)劣,直接影響到精甲醇的產品質量,其對精甲醇的酸值也有一定的影響。中精甲醇酸度堿度指標是一項很重要的質量指因此,在精餾系統(tǒng)中甲酸、乙酸以及其他酸性標。在三塔精餾的工藝操作中,通過對精甲醇酸物質在精餾系統(tǒng)未能徹底地脫除，是造成精甲醇度的控制,精甲醇產品優(yōu)等品率達到90%以上，酸值高的根本原因。酸值控制實質上應緊緊圍繞精甲醇產品質量使用中華人民共和國國家標準工著如何脫除、消除這些酸性物質,來考慮具體的精業(yè)甲醇GB338-2004和工業(yè)甲醇美國聯(lián)邦標準甲醇酸度控制方法。(0- M -232G)“AA"級兩個標準控制"。2控制精甲醇酸堿度的方法1粗甲醇中酸度產生的原因2.1控制好預精餾 塔不凝氣的溫度在甲醇合成過程中,當合成氣的水分含量大在三塔精餾流程中，預精餾塔的主要作用是時,易生成甲酸。反應方程式為:脫除二甲醚、甲醛、- -甲胺、二甲胺、三甲胺,乙醛、CO + H20- =HC0OH甲酸甲酯、甲酸乙脂、乙酸乙脂等輕組分。這些低乙酸主要由下列反應生成:沸點物質由于沸點較低,在預精餾塔中以汽液兩2CO +2H2 -CH,C00H相互存,有些物質極易溶于水,與水形成較穩(wěn)定的CHgOH+ C0一CH,COOH酸性溶液;有些物質如甲酸甲酯、乙酸乙酯在溶于現在大部分甲醇裝置采用德士古水煤漿加壓水后會發(fā)生水解生成甲酸.乙酸;有些物質如一甲氣化生產的精制氣制甲醇工藝,主要有效氣體胺、二甲胺等溶于水會發(fā)生水解,溶液呈堿性。因(人塔氣)成分為: φ(H2) =79.61%;中(CO) =此不凝氣溫度控制的高低,決定著脫除輕組分的10.34%; p(CO2) =2. 52%。如果甲醇合成反應徹底與否,并影響到主精餾塔采出精甲醇的酸度控制不當,粗甲醇中甲酸含量極可能達到和堿度。不凝氣的溫度控制過低,有些輕組分難以脫0. 03%。甲酸和乙酸都有很強的酸性,其溶于水后對除干凈,被帶人后面飛加壓塔和常壓塔，造成采出粗甲醇的酸度影響很大。另外,粗甲醇中有些組的精甲醇酸度超標;如果不凝氣溫度控制過高,輕分,如甲酸甲酯、甲酸乙酯,在加壓塔、常壓塔高溫收稿日期: 2009-03-31環(huán)境中和有NaOH參與下會發(fā)生水解,生成甲酸第38卷第9期李厚強:精甲醇酸堿超標的原因及處理653組分脫除徹底,但粗甲醇的物料損失較大。根據超標。重組分采出量過大,減少了甲醇的酸度,但大部分甲醇裝置運行的經驗,預精餾塔不凝氣溫增加了精餾的原料損失。度一般控制在40 C左右,既保證了輕組分的脫除在常壓精餾操作中,適當提高常壓塔塔釜的徹底,又減少甲醇蒸汽的損失。溫度,增加塔頂回流量。常壓塔重組分采出控制如果是加壓塔采出酸超標，是預塔溫度、壓力在進料量的1%左右,并且根據甲醇合成催化劑控制不當引起的;如果預塔二繳冷卻器出口溫度使用的不同時期,決定不同的采出量,在催化劑使太低,那么酸度超標是輕組分沒有脫除千凈所致。用初期,由于催化活性較好,副反應少,一般重組2.2控制好預精餾塔后 pH值分采出量可以低些;在催化劑使用后期,側線采出控制好預精餾塔后pH值,是控制精甲醇酸量應適當加大。度的關鍵所在。合成產的粗甲醇中含有- -些酸性2.4控制好 加壓精餾塔和常壓精餾塔的操作物質,在精餾系統(tǒng),這些酸性物質會腐蝕塔的內甲酸的沸點為100.5 C(1.013x10' Pa),乙件,降低塔的使用壽命。為了避免酸性物質腐蝕酸的沸點為118 C(1.013x10' Pa) ,甲酸和乙酸精餾塔內件和中和甲醇中的酸性物質,采用從預都屬于重組分，且不與甲醇發(fā)生共沸(但和水會精餾塔加入1%~5%的稀燒堿溶液來控制甲醇發(fā)生共沸),所以在正常的壓力、溫度和回流比的的酸度。操作范圍內,是可以把甲酸和乙酸分離出來的。其酸性中和的反應為:如果加壓精餾塔溫度控制過高,塔頂壓力高,HCOOH + NaOH =一HCOONa + H20回流比過小,不但破壞了塔的平衡,而且重組分被CH,COOH + NaOH --CH,COONa + H20蒸餾,導致重組分上移,不僅精甲醇中的水含量會堿液的加入量由預塔底部的pH值來決定,超標,也會造成酸度超標。這也是預精餾塔pHpH值一般控制在7~9。為使預精餾塔后甲醇呈值正常,而采出的精甲醇酸度會超標的原因。弱堿性,pH值嚴格控制在8~9。pH 值過高,會如常壓塔采出酸超標是常壓塔溫度、壓力控導致精餾后的精甲醇產品堿度超標;pH值過低，制不當引起的或萃取水加入量少,導致共沸物進會導致產品的酸度超標。人常壓塔;如果加壓塔、常壓塔采出酸都超標，堿有些廠家甲醇精餾控制中,預塔底pH正常，液加入量少一起的或粗甲醇酸超標引起的。而后面采出精甲醇酸度不合格,是因為在加人燒堿后,在加壓塔、常壓塔內使得酯類水解,從而酸3結論度超標,處理辦法是加大側線采出。甲醇的酸度控制應從粗甲醇的成分人手,從有些廠家精餾控制中,預精餾塔后的pH控預塔不凝氣溫度控制、預塔溫度、壓力控制、預塔制較低,但產出的精甲醇的堿度卻超標。原因是pH值控制、預塔萃取水的加入量控制、加壓塔、常合成工序生產的粗甲醇中含有大量的胺類物質，壓塔的溫度壓力、回流量控制、常壓塔的重組分這些物質在預精餾塔未被有效脫除。帶入主精餾采出量等環(huán)節(jié)進行有效控制,從而保證精甲醇的塔,胺類物質水解呈堿性,并且精甲醇有魚腥味。酸堿度符合國家標準。2.3控制好常 壓塔重組分采出量常壓塔重組分的采出對酸度控制主要表現參考文獻在:增加采出量可以有效降低精甲醇的酸度,能夠1] GB338 -2004,中華人民共和國國家標準工業(yè)甲醇[S].有效地調節(jié)整個精餾系統(tǒng)的操作。因為有些重組2] 0-M-232G,工業(yè)甲醉美國聯(lián)邦標準[S].分溶于水,并且發(fā)生水解產生微量的酸性物質與(下轉第656頁)水發(fā)生共沸。當這些酸性物質上升到塔頂時隨塔頂餾份采出,冷卻后混人精甲醇,導致精甲醇酸度656遼寧化工2009年9月作,無異?，F象,相比較而言,B電捕出現工作電程中需注意以下事項:流升不高的現象。比較表3、表4數據可知,同樣(1)在平時的使用過程中要從低檔往高檔調電流調節(jié)檔數條件下,電捕A比電捕B工作的輸節(jié),發(fā)現電流不穩(wěn)時,要及時降低檔數。出電流要大得多,但B電捕的輸出電壓要比A電(2)堅持清掃制度，每隔15天要定期清掃。捕高;同時,相同輸出電壓的條件下,電捕A的輸清掃時要用蒸汽蒸少許時間,再用熱氨水沖洗,這出電流也要比電捕B的工作輸出電流大得多;因樣連續(xù)清洗24 h即可。此同等條件下,電捕A的工作電場強度要較電捕表5故障原因和處理B的工作電場強度大得多,即A電捕的工作效率故障狀態(tài)因處理方法比B電捕的工作效率高得多,即B電捕出現輸出電捕體內放電奧德電暈線偏中心 調節(jié)電整線，使電暈不合格線偏中心<4 mm電壓高,但輸出電流太低的現象。電暈線斷線更換電暈極線綜上所述,電捕B可能出現的故障的可能性瓷絕緣子表面被污用布將 瓷絕緣子清較大,主要故障是電捕體內放電,以及電捕電流升銫緣體損壞更換絕緣體不高,電捕內電場強度低,從而導致電捕工作效率在沉定極和電餐極用蒸光進行清掃,使電壓高、電流低上附著的焦油層太 供油流下，從而清除低。造成電捕這些故障的原因和處理方法如表本體接地斷路財接魄戮露進行檢高壓變頻損壞筻換高壓變頻5。5結語參考文獻[1] 肖瑞華,白金鋒.煤化學產品工藝學[ M].北京:冶金出版為了提高硫銨質量、產量,凈化煤氣,以及保社,004:33 -35.證電捕焦油器設備的正常運行,在今后的使用過Failure Analysis of Electrical Tar Trap in Coking Plant and SolutionsUU Lijuan(Tangshan Zhengnan Coking Co. Lid, Tangshan 063000, China)Abstract: Necessity of removing the tar fog in coal gas and work principle of electric tar trap were introduced, a well 呂abnor-mal phenomenon in operation of the electric tar trap. By comparing the work eficiency of two electro tar precipitators , the secondelectro tar precipitator was proved to go wrong. Reasons for low fficiency of the eleclro tar precipitator as well as solutions wereanalyzed. At last ,points for attention in Using the electro tar precipitator were put forward.Key words: Electro tar precipitator; Efficiency; Solutions ; Problem(上接第653頁)Causes and Treatment Methods of Acid - base Over Standard in Fine Methanolu Houqiang(Shandong Chemiceal Advanced Technical School, Tengzhou 277527, China)Abstract: Significance of contolling acidity - alkalinity in fine methanol was put forward. Causes of high acid value in fine meth:anol during three towers ditillation process were analyzed ,then control methods of acidity in fine methanol were put forward , in~cluding pH control , temperature control of non - condensable gas ，control of heavy components output quantity in atmospheric tow-er and s0 on.Key words: Fine mehanol; Acidity - basicit; pH value; light consituent;Heavy contituent