中國(guó)化工貿(mào)易第6卷第20期檢驗(yàn)測(cè)諷China Chemical Trade014年7月中旬刊工業(yè)甲醇中微量乙醇分析方法改進(jìn)張琴(陜西長(zhǎng)青能源化工有限公司質(zhì)檢中心,陜西寶雞721000)摘要:根據(jù)我公司對(duì)工業(yè)甲醇中微量乙醇含量測(cè)定要求,參照工業(yè)甲醇國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB338-2011分析方法,結(jié)合樣品實(shí)際檢測(cè)情況,提出運(yùn)用外標(biāo)法和本底扣除技術(shù),消除色譜純甲醇標(biāo)樣中含微量乙醇產(chǎn)生的誤差,提高分析準(zhǔn)確度。關(guān)鍵詞:甲醇微量乙醇方法改進(jìn)本底扣除工作曲線我公司是一家年產(chǎn)60萬(wàn)噸甲醇的化工企業(yè),本著生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品的理念,規(guī)定產(chǎn)品甲醇中乙醇含量小于50ppm。由于國(guó)產(chǎn)色譜純甲醇標(biāo)樣中含有幾至幾十個(gè)pm的本底乙醇,用此標(biāo)樣配制標(biāo)干均:0000mgsue,6030005液,制作出來(lái)的工作曲線是一條不過(guò)原點(diǎn)的的線。如果不對(duì)甲醇5:158a標(biāo)液中乙醇予以扣除并對(duì)工作曲線進(jìn)行修正,會(huì)導(dǎo)致分析結(jié)果偏分析結(jié)果為零或負(fù)數(shù),嚴(yán)重背離實(shí)際情況。我們通過(guò)運(yùn)用本底扣復(fù)進(jìn)擇收式替熱除技術(shù),對(duì)工業(yè)甲醇中微量乙醇分析方法進(jìn)行改進(jìn),消除了分析誤差,提高了分析準(zhǔn)確度,滿(mǎn)足了我公司的檢測(cè)要求。GB338合度女2).0.%6011采用內(nèi)標(biāo)法定量,實(shí)際工作中為了操作簡(jiǎn)便,我們采用外標(biāo)法定量,本改進(jìn)方法對(duì)兩種定量方法均適用。下面就分析方法和1命⊥6方法改進(jìn)試驗(yàn)過(guò)程進(jìn)行論述,以說(shuō)明改進(jìn)效果。圖1色譜工作曲線1試驗(yàn)材料11氣相色譜儀: agilent7890A配FID檢測(cè)器、自動(dòng)進(jìn)樣器、實(shí)際值高于標(biāo)準(zhǔn)值,因此按配制濃度和峰面積擬合的工作曲線有工作站一個(gè)較大的截距,其截距大小與標(biāo)樣中乙醇含量相當(dāng),即標(biāo)樣中12色譜柱: HP INNOWAX032mm+60m0.50m石英毛細(xì)乙醇本底值約為24ppm。因此3配制的系列乙醇標(biāo)液中乙醇含管柱量的實(shí)際濃度比配制濃度要大24pm13標(biāo)樣:色譜純甲醇、色譜純乙醇42方法改進(jìn)14氣源:鋼瓶氣,純度9999%將乙醇標(biāo)液濃度進(jìn)行修正,修正后乙醇系列標(biāo)準(zhǔn)溶液中乙2色譜條件醇實(shí)際濃度為64、104、144、24、704ppm,相應(yīng)峰面積為12,總流量:625m/min,柱流量:25ml/min;H2,流量:137428、221589、304754、481640、1506809。以此修正過(guò)的乙30 ml/min;Air流量:350 ml/min;醇含量和相應(yīng)峰面積進(jìn)行線性回歸分析,重新擬合工作曲線,見(jiàn)進(jìn)樣口溫度:200℃,分流比25:1;檢測(cè)器溫度:250℃下圖2。柱溫:程序升溫,起始溫度50℃保持8分鐘,然后以20℃/從圖2可以看出,方法改進(jìn)后的工作曲線是一條過(guò)原點(diǎn)的分鐘的速率升溫至200℃,保持2分鐘,運(yùn)行時(shí)間175分鐘3工作曲線制作31用色譜純乙醇進(jìn)行定性分析,測(cè)出保留時(shí)間為7907min。平均.7以色譜純甲醇為溶劑,色譜純乙醇為溶質(zhì)配制乙醇含量分別StDev 3.0e-006,064543為40、80、120、200、680pm的系列標(biāo)液,用自動(dòng)進(jìn)樣器進(jìn)樣1μL,按色譜條件進(jìn)行分析,測(cè)得相應(yīng)峰面積為137428221589、304754、481640、1506809重復(fù)式鬱換32根據(jù)乙醇含量和相應(yīng)峰面積進(jìn)行線性回歸分析,擬合一條線性回歸方程,即色譜工作曲線。按色譜工作站使用方法,調(diào)用分析得到的標(biāo)樣數(shù)據(jù)文件,輸入相應(yīng)標(biāo)樣的乙醇含量,工作站會(huì)合度2):0生成一條工作曲線,見(jiàn)圖1。從圖1可以看出,此工作曲線是一條不過(guò)原點(diǎn)的直線,雖然其各個(gè)點(diǎn)的擬合度很高,但相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Rsd高達(dá)159%,截距圖2方法改進(jìn)后色譜工作曲線較大,為-2367pm。直接用此工作曲線對(duì)甲醇中微量乙醇含量進(jìn)行分析會(huì)產(chǎn)生較大的誤差,如乙醇含量為50pm的樣品,分析直線,各個(gè)點(diǎn)的擬合度很高,截距僅為039m,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差結(jié)果較實(shí)際值偏低約24pm,相對(duì)誤差接近50%。當(dāng)甲醇中乙醇Rsd從圖2的1型a說(shuō)膽進(jìn)后方法準(zhǔn)確度好,含量小于24ppm時(shí),分析結(jié)果為零或?yàn)樨?fù)數(shù),嚴(yán)重背離實(shí)際情況。精密度高。中國(guó)煤化工4問(wèn)題分析和方法改進(jìn)5驗(yàn)證CNMHG41問(wèn)題分析用改進(jìn)方法工作曲線對(duì)色譜純甲醇標(biāo)樣進(jìn)行分析,乙醇含量色譜純甲醇標(biāo)樣中含有微量乙醇,導(dǎo)致配制的標(biāo)液中乙醇的下轉(zhuǎn)第166頁(yè)164中民化買(mǎi)照易 China Chemical Tradeww chinachemcom中國(guó)化工貿(mào)易第6卷第20期檢驗(yàn)測(cè)試China Chemical trade2014年7月中旬刊激光粒度儀能使團(tuán)聚的樣品顆粒均勻、充分分散,從而是檢測(cè)的五、結(jié)束語(yǔ)結(jié)果更加準(zhǔn)確、可靠。此外,在粒度儀的循環(huán)系統(tǒng)中采用高輸出激光粒度儀的出現(xiàn)和應(yīng)用大大提高了粒度測(cè)量的效率和準(zhǔn)確離心泵對(duì)顆粒進(jìn)行順暢穩(wěn)定的循環(huán),同樣對(duì)保證測(cè)試結(jié)果的高重性。同時(shí)在使用的過(guò)程中,使用者對(duì)激光粒度儀的要求也越來(lái)越現(xiàn)性有很大的幫助。采用干法分散,具備噴射式分散器的粒度儀高。技術(shù)和研究人員從完善非球形顆粒的光散射理論、優(yōu)化光路可以利用高速度的沖擊氣流使樣品顆粒充分分散,從而保證測(cè)試系統(tǒng)、改進(jìn)探測(cè)器、提高粒度儀的自動(dòng)化水平等方面入手,升級(jí)、結(jié)果的準(zhǔn)確性。改進(jìn)激光粒度儀,使激光粒度儀的操作更加簡(jiǎn)便、快捷,測(cè)試結(jié)(二)影響激光粒度儀穩(wěn)定性的其他因素果的準(zhǔn)確性、重復(fù)性、穩(wěn)定性也越來(lái)越高。激光粒度儀的穩(wěn)定性還受周?chē)h(huán)境的影響。一般來(lái)講選用氣體激光器,使用光學(xué)平臺(tái),有助于光路的穩(wěn)定性。此外,激光粒度儀的掃描速度也會(huì)對(duì)其測(cè)試的穩(wěn)定性產(chǎn)生影趙青秀;李雅寧《激光粒度分析儀及其應(yīng)用芻議》生命科學(xué)儀器,a0(2)響。通常,激光粒度儀的掃描速度越快,其測(cè)試結(jié)果的準(zhǔn)確性、2李麗.《激光粒度儀自動(dòng)控制系統(tǒng)設(shè)計(jì))D濟(jì)南大學(xué),2025重復(fù)性和穩(wěn)定性就越高。3昊然;趙壽剛.《激光粒度分析儀穩(wěn)定性分析》l黑龍江科技信息,2011(04)4李向召;謝康;黃志凡;曾宏勛.《激光粒度儀的技術(shù)發(fā)展》Ⅲ現(xiàn)代科學(xué)儀器,2009(8)上接第161頁(yè)更衛(wèi)生,保障人們的身體健康安全。4趙銀寶,楊春霞微波消解樣品-氫化物發(fā)生-原子熒光光譜法測(cè)定枸杞中砷理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)2ol參考文獻(xiàn)S魏益華,張金艷,涂田華,董秋洪.微波消解樣品-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)ⅢG5012200食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)食品中鉛的測(cè)定北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,定青菜中砷、鎘、鉻和鉛理化檢驗(yàn)-化學(xué)分冊(cè)20ll6其其格,趙源,高娃,烏尼爾,常建軍,李梅,張揚(yáng)電感耦合等離子體發(fā)射光2GBT509.152003食品中鎘的測(cè)定.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,2003譜儀(IQP-AES法測(cè)定牛奶及奶制品中的微量元素中國(guó)乳品工業(yè)2009年0期i3金高娃,蔡友瓊,龔倩,沈康俊,陳雪忠,于慧娟.微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定南極磷蝦中的硼.分析實(shí)驗(yàn)室202作者簡(jiǎn)介:盧金榮(1983-),男,本科助理工程師,主要從事食品、礦產(chǎn)品檢驗(yàn)工作上接第162頁(yè)很大的便利。4結(jié)語(yǔ)總之,催化劑使化學(xué)反應(yīng)向著對(duì)人類(lèi)有利的方向進(jìn)行,或是改變反應(yīng)速率,提高產(chǎn)率,又或是凈化廢物,保護(hù)環(huán)境。催化劑就像工業(yè)的守護(hù)者,將我們的工業(yè)生產(chǎn)帶向更高、更好。參考文獻(xiàn)定全異構(gòu)化產(chǎn)息代料周英,例析影響化學(xué)反應(yīng)進(jìn)程的幾種因素I中學(xué)生理科月刊(高中版1200432鐘青生有關(guān)“催化劑”實(shí)驗(yàn)探究題的解題思路中國(guó)教育207(5)上接第163頁(yè)備測(cè)量成本低、數(shù)據(jù)精確、快速、使用方便等的特點(diǎn),而RoHS參考文獻(xiàn)檢測(cè)用X熒光光譜儀的校準(zhǔn)方法中通過(guò)對(duì)儀器進(jìn)行精確的數(shù)據(jù)分施江煥馮舒RHs檢測(cè)用X熒光光譜儀校準(zhǔn)方法的初探化學(xué)分析計(jì)量xoam析記錄、計(jì)算、設(shè)置驗(yàn)證,確保了我國(guó)的出口產(chǎn)品在進(jìn)行RoHS2劉春,符斌在RoHs檢測(cè)中大顯身手的能量色散x射線熒光光譜儀中國(guó)儀器儀檢測(cè)的時(shí)候能夠保證數(shù)據(jù)的精確和一致,從而盡可能的避免由于表2009(0)設(shè)備的性能指標(biāo)之間的不同而引起的計(jì)量不統(tǒng)一所造成的一些不量uao3(06)3李俊杰,劉曉麗面向油料分析的能量型X熒光光譜儀校準(zhǔn)方法的初探電子質(zhì)必要的經(jīng)濟(jì)糾紛。4王海燕粗談能量色散X射線熒光光譜儀校準(zhǔn)方法電子質(zhì)量1200(07)上接第164頁(yè)為2345ppm。改變色譜條件后,對(duì)甲醇標(biāo)樣進(jìn)行分析,乙醇在相含微量乙醇產(chǎn)生的誤差,方法精密度高,準(zhǔn)確度好,既能滿(mǎn)足我似位置出峰,用乙醇標(biāo)樣加入法,確認(rèn)其峰為乙醇峰。說(shuō)明色譜公司檢測(cè)要求,也能滿(mǎn)足國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)(IMCA標(biāo)準(zhǔn)要求乙醇含量甲醇標(biāo)樣中含量有微量乙醇,用改進(jìn)后的工作曲線可以準(zhǔn)確測(cè)出小于50pm,美國(guó)AA級(jí)標(biāo)準(zhǔn)要求乙醇含量小于1ppm)檢測(cè)要求。其含量,改進(jìn)后的方法消除了甲醇標(biāo)樣中本底的干擾。6結(jié)論中國(guó)煤化工改進(jìn)前方法由于甲醇標(biāo)樣中本底乙醇的影響,方法精密度低,DB3820業(yè)yHCNMHG2Il當(dāng)樣品中乙醇含量較低(如小于50ppm)時(shí)不能滿(mǎn)足檢測(cè)要求;2IIMPCA Methanol Reference Specifications, IMPCA, 2012改進(jìn)后的方法采用本底修正技術(shù)扣除本底值,消除了甲醇標(biāo)樣中166中華聶照易 China Chemical Tradevww. chinachemicaitrade con