THE EARTH8期他天然氣水合物研究進展◆葉冬青毛崇昊(長江大學地球科學學院湖北武漢430100摘要天然氣水合物是烴類和非烴類氣體構成的結晶物質,種潛在能12,4無機成因源,資源量巨大,引起了全世界的廣泛關注。本文結合國內外研究現狀,對無機成因的甲烷主要是由于海底火山噴發(fā)釋放二氧化碳氣體天然氣水合物的結構、成因、成礦條件、勘探、開發(fā)等方面進行了綜述。最被自養(yǎng)甲烷菌還原形成。其值一般為-15%c~-25%。目前,世界上還后,指出了當前研究中存在的問題未找到該成因的天然氣水合物礦點。關鍵詞天然氣水合物成礦條件成藏模式研究現狀2天然氣水合物的成礦條件中圖分類號U473.2+4文獻碼]B文章編號11000-405X(2013)-8-213-2天然氣水合物的形成需要適宜的溫壓條件,氣源條件,構造條0前言件和沉積條件4天然氣水合物是由水與氣體分子在低溫高壓條件下形成的,形2.1溫壓條件狀似冰雪狀,可燃燒,俗稱可燃冰。天然氣水合物作為一種非常規(guī)資水合物一般形成于低溫高壓環(huán)境,最佳的形成溫度是0-10℃源,在地球上儲量巨大,廣泛分布于海洋和凍土地區(qū)。據估計,全球壓力大于10MPa研究表明:水合物穩(wěn)定帶厚度與水深成正比,與地天然氣水合物的資源量大約為21X10m,是煤炭、石油和天然氣資溫梯度及海底溫度成反比源總量的2倍,被認為是21世紀理想的替代能源,具有潛在的戰(zhàn)略22氣源條件意義和可觀的經濟效益。目前,國內外已經形成天然氣水合物的研天然氣水合物的形成還要有充足的烴類氣體。熱解成因氣通常究熱潮以斷層為運移通道,在適宜的溫壓條件下易于局部富集成礦。生物成因氣總量大、豐度低、以滲透方式運移,難以局部富集,形成的水天然氣水合物是由水和烴類及非烴類等氣體分子在低溫和高合物礦藏很分散壓條件下,通過范德華力相互作用形成的結晶狀籠形絡合物。其化2.3構造條件學式可由MnHO來表示,其中M代表水合物中的氣體分子,n為構造條件可以提供成礦場所和運移通道。天然氣水合物主要分布在大陸坡、內陸海、海山及邊緣海深水盆地和海底擴張盆地等構水合指數。組成天然氣水合物的氣體有甲烷乙烷丙烷,二氧化碳,造單元中這些區(qū)域可以提供充足的氣源適合的儲集空間,且具有氮氣,硫化物等11天然氣水合物的結構、性質流體運移的條件。天然氣水合物的結構主要有三種類型:型結構、Ⅱ型結構24沉積條件結構沉積速率控制著水合物的聚集成藏。快速沉積不僅使得大量有型結構為立方晶體結構,含46個水分子和最多8個氣體分機質埋,提供氣源條件,容易形成欠壓實區(qū),可構成良好的流體子,理想分子式為8M46H3O。僅能容納甲烷、乙烷兩種小分子烴和輸導體系,利于水合物的成藏。含天然氣水合物地層的沉積速率氧化碳、氮氣、硫化氫等非烴分子般超過型結構為菱型晶體結構,含136個水分子和最多24個氣體沉積物中有機碳含量對水合物的成藏也有影響。水合物區(qū)的有分子,理想分子式為24M1H0。除小分子烴外,還可容納丙烷及機碳含量一般大于05%。含水合物的沉積物粒度較細,若性多為粉異丁烷等烴類。砂和粘土。三角洲、扇三角洲、斜坡扇、濁積扇和等深流等沉積相有且型結構為六方品體結構,含34個水分子和最多6個氣體分利于水合物的富集子,理想分子式為6M34H2O。其大的“籠子”可以容納比異丁烷直徑3天然氣水合物的成藏模式大的分子,氣體分子主要是甲烷,其次是二氧化碳和乙烷外模式目前發(fā)現的天然氣水合物多呈白色、琥珀色、淡黃色、暗褐色國外學者將天然氣水合物的成藏模式概括為靜態(tài)系統(tǒng)和動態(tài)亞等軸狀、針狀層狀結晶體或分散狀。具有多孔性,密度與冰大致條統(tǒng)2)相等,硬度和剪切模量小于冰,熱傳導率和電阻率遠小于冰的特點31.1靜態(tài)系統(tǒng)靜態(tài)系統(tǒng)的天然氣水合物是在擠壓、冷卻或物質豐度的增加的2天然氣水合物的成因類型條件下形成。按形成水合物的主導因素,可分為三種模式:(1)低溫根據甲烷的來源不同,可將天然氣水合物劃分為以下四種成因模式:該模式中,氣水合物生成在氣藏、含水層和凍結層內,呈分散狀存在。(2海侵模式:擠壓作用下使得系統(tǒng)達到氣水合物形成的條溫度超過120℃時干酪根經熱解作用生成甲烷。該成因的甲烷水合物的形成速度不利于氣水合物的大量形完的生成速度大于1.2.1熱解成因件,形成水合物。(3)成巖作用模式:該模式中甲值<100,其甲烷的值>-55%,主要存在于I型和H型水合物中1.2動態(tài)系統(tǒng)目前,在里海和墨西哥灣發(fā)現的天然氣水合物的甲烷主要是熱解成動態(tài)系統(tǒng)是指與反應帶進行物質交換時形成氣水合物的系統(tǒng),可分為以下4種12.2微生物成因滲流模式、流體化巖塊運動模式、巖塊位移模式、分子擴散模主要有兩種途徑:厭氧細菌分解地層深處的動植物遺骸等有機式。動態(tài)系統(tǒng)形成的氣水合物均可成藏,可作為資源進行開采,具有物而產生甲烷氣以及自養(yǎng)產甲烷菌還原二氧化碳形成甲烷氣。微生很大的經濟價值。物成因甲烷的R值>1000,值為-90%~-55%,主要存在于1型水合2國內模式物中。該成因的氣水合物分布在布克海臺、日本南海海槽、俄勒岡海國內學者針對海底天然氣水合物的形成機理提出了強滲漏域、加利福尼亞海域、鄂茨克海和黑海等。和弱滲透系統(tǒng)中國煤化工123混合成因3.21強滲CNMHG介于熱解和微生物成因之間的甲烷即為混合成因。墨西哥灣部由于構造生的力川,現兇海底沉積物側向擠壓作用分地區(qū)的天然氣水合物為混合成因。而在海底出現斷層,甲烷等烴類氣體沿斷層向上運移且漏出,在沉地球地能源與環(huán)境積物層之上形成較穩(wěn)定的氣水水合物。這種模式形成的天然氣水合物,主要有硫酸鹽、碳酸鹽和硫化物等,可以作為天然氣水合物存在物儲量密度較大,分布集中,有實際開采價值。的標志32.2弱滲透系統(tǒng)天然氣水合物與海底地貌關系密切,麻坑地形、碳酸鹽結殼、海弱滲透系統(tǒng)是指熱解成因和微生物成因的烴類氣體,分布在海底冷泉、泥火山等可以視為海域天然氣水合物找礦的地貌標志ξ底較松散的沉積物層的孔隙中。由于溫壓等條件的變化,使得氣體5天然氣水合物的開采方法從沉積物層中溢出,并形成天然氣水合物。這種模式下形成的天然開采天然氣水合物的甲烷主要是打破水合物穩(wěn)定的溫壓條件氣水合物賦存于沉積物孔隙內,分布比較分散,不利于成藏,開采價使其分解5.1傳統(tǒng)開采方法4天然氣水合物的勘探技術熱激發(fā)法:從地面泵將熱水、熱鹽水、蒸汽或其它熱流體注入水天然氣水合物的勘探技術多種多樣,主要運用地球物理及地球合物地層,也可采用火驅法或鉆柱加熱器。但熱量散失大,開采效率化學等方法?？碧郊夹g日趨完善,對探明天然氣水合物的分布及儲低量意義重大抑制劑法:甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、鹽水等化學試劑可以改4.1地震勘探法變水合物形成的相平衡條件,降低水合物穩(wěn)定溫度,引起水合物的以海底反射sR技術:天然氣水合物一般存在于海底表層沉分解。此法較熱激發(fā)法作用緩慢,可以節(jié)約能耗,操作簡單,積物中,底界平行于海底。地震剖面上,在天然氣水合物底界面上會昂貴產生一平行海底反射波的反相位反射波,且切割地層反射波,稱作降壓法:通過降低水合物礦藏壓力,達到相平衡壓力之下,使水似海底反射波。研究表明:BSR代表海底天然氣水合物穩(wěn)定帶的基合物分解。此法比較經濟,但開采速度慢。底,BSR以下天然氣為游離態(tài),BSR以上天然氣為固態(tài)氣水合物2。52新型開采方法4.2測井法co2置換開采法:在一定溫度下,天然氣水合物保持穩(wěn)定所需天然氣水合物測井研究包括井徑、伽馬射線、自然電位、電阻壓力高于cO2水合物。向天然氣水合物中注入cO2氣體,可發(fā)生反率、聲波和中子孔隙度測井等方法,特征如下圍應,開采出天然氣。(1)電阻率增高:氣水合物占據巖石粒間孔隙和裂縫,使地層變壓裂開采法:向目的層注入高壓流體,誘發(fā)人工裂縫,從而沿垂致密、滲滲透性變差,電阻率增加向產生人為裂隙,作為氣體的運移通道。(2)自然電位低:氣水合物占據地層空隙,使氣體的擴散變慢固體開采法:將天然氣水合物原地分解,采集并處理混合泥漿,造成SP值低。促使天然氣水合物徹底分解(3)密度降低、聲波速率增大:天然氣水合物的密度略小于水的總之,開采天然氣水合物,需要多種方法的綜合使用,以達到高密度,聲波速率增大,水合物底界出現速度負異?，F象效開采的目的。(4)井徑擴大:鉆井時,氣水合物的分解導致井壁垮塌,井徑擴6結語大天然氣水合物儲量巨大、分布廣泛、燃燒清潔,是一種理想的替不(5)放射性測井:含天然氣水合物層與飽和水相比GR值略低,代能源。國際天然氣水合物的研究工作不斷進展成果顯著。我國緊然氣水合物層中子孔隙度增加。跟國際步伐,吸收國外經驗,并創(chuàng)新思路,取得了一定的成果。但當43地球化學法前也存在一定的問題,主要表現在:(1)對天然氣水合物的成藏模式天然氣水合物隨溫壓變化而分解,導致海底沉積物中出現地球的研究不夠深入;(2)對天然氣水合物開發(fā)時可能產生的潛在風險化學異常不夠重視;(3)天然氣水合物實現商業(yè)開采時間尚不能確定4.31氣體異常法天然氣水合物存在的地區(qū),出現甲烷、硫化氫、二氧化碳等氣體參考文獻異常。氣體的異?？梢酝ㄟ^衛(wèi)星紅外增溫異常識別1!樊栓獅,劉鋒,陳多福,海洋夭然氣水合物的形威杋理探討,夭然氣地球科學4.3.2離子濃度異常15天然氣水合物形成過程中發(fā)生排鹽反應,使得孔隙水中氯濃度史斗,鄭軍衛(wèi),世界天然氣水合物研究開發(fā)現狀和前景1J,地球科學進展,19914增高,由于壓實作用,固液分離,流體上運導致淺層沉積物中孔隙水(4):330~33813魏偉,張金華,吝文,等.天然氣水合物成藏機理及主控因素{J].新疆石油地質氯離子濃度增高,水合物附近濃度反而降低。在微生物作用下甲烷010,31(6):563~566還原海底沉積物中so2,使得天然氣水合物賦存區(qū)so2濃度隨深14魏偉,張全華,魏興華,等我國南海天然氣水合物資源潛力分析1,地球物理學度增加而降低。進展,2012,27(6):2646-26554.4標型礦物法及海底地貌法5」肖鋼等,天然氣水合物綜論M,北京:高等教育出版社,2012成礦流體與海水、孔隙水、沉積物相互作用形成一系列標型礦6張荻,李洽平,陳家煒天然氣水合物勘探開發(fā)研究新進展及發(fā)展趨勢{.地質科學,201247(2)561(上接第215頁)重。有機污染物的監(jiān)測工作已成為我國環(huán)境監(jiān)測工作者面臨的重大環(huán)境監(jiān)測的成果不能僅限于出具眾多的數據而應歸納、總結挑戰(zhàn)之一,適時、全面、系統(tǒng)地開展有毒有害有機污染物的監(jiān)測已刻提升為服務于管理、社會的綜合報告。加強環(huán)境質量變化原因分析,不容緩。是提高環(huán)境質量綜合分析的突破口。應開展環(huán)境質量縱向、橫向對52監(jiān)測分析儀器趨于小型化和復合化比,充分考慮環(huán)境質量的時間一空間變化規(guī)律及與環(huán)境質量密切相實驗室分析技術的發(fā)展規(guī)律是先由經典的化學分析過渡到儀關的因素變化等器分析,而儀器分析又由手工操作發(fā)展為連續(xù)自動化操作,如流動注射技術的應用。此外,由于環(huán)境管理工作的實際需要,對于一些污參考文11萬本太,蔣火華染事故的現場和污染物排放源的監(jiān)測,往往急需回答的不是某種污中國煤化工測205(2)2王心芳,再接再厲境監(jiān)測,2004年(20)染物濃度值,而是“是什么類污染物這就要求發(fā)展能在現場定性或3李國剛,萬本太中CNMHO測200年(20)快速定量的分析技術。141陳學義,薛芳淺誒如何提高環(huán)境監(jiān)測質量及監(jiān)測能力J,山東環(huán)境.206年(6)5.3環(huán)境質量綜合分析技術的研究將加強5」黃玉平,市場經濟大潮中四級環(huán)境監(jiān)測站發(fā)展的思考1.甘肅環(huán)境研究與測.20年型地