石油化工應(yīng)用.第26卷第4期22PETROCHEMICAL INOUSTRY APPLICATION2007年8月三苯甲醇合成工藝的改進(jìn)周錦(蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院石油化學(xué)工程系,甘肅蘭州730060)摘要:本實(shí)驗(yàn)以苯和乙醇為原料,對(duì)中間體及格利雅試劑的制備方法做了部分改進(jìn);并將其用于三苯甲醇的合成,較原有的合成方法工藝過程得以完善,產(chǎn)率有較大提高。關(guān)鍵詞:合成;三苯甲醇;格氏試劑中圉分類號(hào):TQ223.121文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):1673 - 5285(2007)04 -0022 -02三苯甲醇是- - 種重要的化工原料和醫(yī)藥中間體，將生成的CH,CH,Br蒸發(fā)。但若冷凝不好，CH,CH,Br實(shí)驗(yàn)室中的常量制備方法主要有兩種:一種是格氏試會(huì)通過冷凝管 頂部冒出進(jìn)人氣體吸收部分,從而導(dǎo)致劑法;另一種是苯在三氧化鋁催化下,與四氯化碳反應(yīng)產(chǎn)品收率減少;并且冷凝管不能從根本上冷凝生成三苯氯甲烷,經(jīng)水解得到三苯甲醇。而在格氏試CH,CH,Br, 必須在0C冰水混合物的環(huán)境下收集以提劑法中,格氏試劑的制備尤為重要。本文對(duì)格氏試劑高其產(chǎn)率。制備工藝過程進(jìn)行了改進(jìn),用于三苯甲醇的合成能取1.2 乙基化反應(yīng)制得乙苯得較好的效果。CH2CH31制備三苯甲醇中間體的合成原理+CH3CH2Br4-無水AIC|| +HBr1.1 溴代反應(yīng)制備溴乙烷NaBr + H2SO,一>HBr + NaHSO,烷基化反應(yīng)常難以停止在-烷基化階段,可選擇CH,CH20H + HBr一+CH,CH,Br+H20適當(dāng)試劑部分控制多烷基取代物的生成。采用溴乙烷CH,CH2Br沸點(diǎn)很低,稍加溫反應(yīng)即可進(jìn)行并及時(shí)與過 量的苯反應(yīng),在無水三氯化鋁的催化下制得乙苯。1.3 氧化反應(yīng)制備苯甲酸COOK+4KMnOL+ 3KOH+ 4MnO2+H2O+CO2緩慢逐滴加人,不能一次性加太多,要有時(shí)間間隔。COOH1.4 通過酯化反應(yīng)得到苯甲酸乙酯+HC1--- ++KC1C00C2Hs有a-H的烷基在高錳酸鉀氧化劑作用下,不論+CHzCH2OH+H2O碳鏈長(zhǎng)短均被氧化成苯甲酸。通過實(shí)驗(yàn)證明,若在反應(yīng)前酸化則反應(yīng)效果更好,并且在用濃鹽酸酸化時(shí)應(yīng)酯化反應(yīng)是-一個(gè)可逆反應(yīng)。由于苯甲酸乙酯的沸●收稿日期:2007-05-18作者簡(jiǎn)介:周錦(1970- ),女,河北唐山人,本科, 蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院石油化學(xué)工程系實(shí)驗(yàn)師。] 錦三苯甲醇合成工藝的改進(jìn)點(diǎn)較高,乙醇又與水混溶,所以加入苯及幾倍理論量的②生成的格氏試劑性質(zhì)較活潑,會(huì)與含活潑氫的乙醇,利用苯、乙醇和水組成的三元恒沸物蒸餾帶走反化合物( 如水醇等)、鹵代烴、二氧化碳及帶有極性雙應(yīng)過程中不斷生成的水,使反應(yīng)向生成苯甲酸乙酯的鍵的化合 物反應(yīng),從而使反應(yīng)的產(chǎn)率降低。方向進(jìn)行。.(2)通過實(shí)驗(yàn)得到- - 些改進(jìn)辦法,能使實(shí)驗(yàn)進(jìn)展順利并且可以提高實(shí)驗(yàn)產(chǎn)率。2格氏試劑的生成及與酯的加成得到1.必須完全干燥實(shí)驗(yàn)所用的儀器;產(chǎn)品三苯甲醇2.必須使用無水、無醇的試劑;3.用細(xì)砂紙打磨除去鎂條表面的氧化鎂,使鎂容2.1格氏試劑的生成易發(fā)生反應(yīng);4.加入碘作催化劑,使反應(yīng)的活化能降低;-Br + Mg無水乙蟹.MgBr5.在裝置與大氣相連的部位安裝干燥管,防止空口氣中的水蒸氣、二氧化碳進(jìn)人;(1)在制備格氏試劑時(shí),通常會(huì)有兩個(gè)原因?qū)е?.用水浴加熱反應(yīng)混合物,使反應(yīng)快速發(fā)生;7.控制溴苯的滴加速度,以減少副產(chǎn)物聯(lián)苯的生失敗。①因?yàn)殇灞脚c金屬鎂的反應(yīng)具有較高的活化能，成。2.2合成三苯甲醇所以開始時(shí)反應(yīng)不容易進(jìn)行。9MgBr+,-COOCHsC -0CHs--OMgBr?無水乙檠3>--MgBr+_》,;COMgBr<_》sC -0H將苯甲酸乙酯與無水乙醚的混合液緩慢滴加于格氏版社,1980,105.試劑乙醚溶液中生成二苯甲酮。格氏試劑又與二苯甲酮[2] 中國(guó)科學(xué)院 漢譯海氏有機(jī)化合物辭典(V)[M].北京:親核加成得到三苯甲醇粗品,干燥后稱重,測(cè)定熔點(diǎn)。用[3] 陳冠榮等.化工百科全書,第1卷[M].北京:化學(xué)工業(yè)出.科學(xué)出版社, 1966 ,956.乙醇一水重結(jié)晶,得到白色片狀三苯甲醇晶體。采用毛細(xì)版社.457 -464.管法測(cè)定熔點(diǎn)為164.2C ,產(chǎn)量為4.3克(產(chǎn)率62%)。[4]李述文， 范如霖編譯.實(shí)用有機(jī)化學(xué)手冊(cè)[M].上?？萍汲霭嫔? 1981 :390.3結(jié)果[S]郭艷玲, 齊景韶,索奎鈐.中國(guó)科協(xié)首屆青年學(xué)術(shù)年會(huì)論通過對(duì)三苯甲醇合成工藝的部分改進(jìn),使得實(shí)驗(yàn)文集[G]. ,理科分冊(cè),北京:中國(guó)科學(xué)技術(shù)出版社,1992,4:245.室制備格氏試劑進(jìn)而合成三苯甲醇的實(shí)驗(yàn)更容易進(jìn)[6] 高小茵,李德良.三苯甲醇的制備實(shí)驗(yàn)的改造[J].玉溪師行,使產(chǎn)品的產(chǎn)率也提高了12%。范高等?？茖W(xué)校學(xué)報(bào)2000.16:卷增刊105 - 106.7] 林舂,高國(guó)玉,王霞.有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)半微量化初探[J].鞍參考文獻(xiàn):山師范學(xué)院學(xué)報(bào),2003 -04 ,5(2):75 -77.[1] 韓廣甸.有機(jī)制備化學(xué)手冊(cè)(上)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出Amelioration of the Synthetic Method of Triphenyl CarbinolZH0U Jing(Lanzhou petrochemical college of Vocational Technology petrochemical Department ,Lanzhou 730060 ,china)Abstract: Triphenylmethanol can be prepared from Benzene and Ethanol. According to the principle and characteris-tics of Grignard reagent, a daring improvement of the peparation of Grignard reagent is carried out, thus making the ex-periment more successful and easy.Keywords: Synthesis;triphenylcarbinol ;Grignard - reagend