化工進(jìn)展1726CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS2012年第31卷第8期進(jìn)展與述評(píng)合成氣直接制低碳烯烴技術(shù)進(jìn)展與經(jīng)濟(jì)性分析楊學(xué)萍,董麗(中國(guó)石化上海石油化工研究院,上海201208)摘要:合成氣直接制低碳烯烴是近年來(lái)研究較多的石油替代路線合成重要有杋化學(xué)品的工藝之一。本文對(duì)該工芑的技術(shù)進(jìn)展,包括催化劑和工藝的開(kāi)發(fā)情況進(jìn)行了綜述,認(rèn)為高催化活性、高選擇性催化劑是打破產(chǎn)品分布受ASF規(guī)律限制的關(guān)鍵,而反應(yīng)器和新工藝的開(kāi)發(fā)也可提高低碳烯烴的收率,減少CO2排放,并通過(guò)與其它成熟技術(shù)的組合,推進(jìn)該工芑的工業(yè)化進(jìn)程。由初步的技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析可見(jiàn),與傳統(tǒng)蒸汽裂解和經(jīng)甲醇制烯烴工藝相比,合成氣直接制低碳烯烴工藝具有較強(qiáng)的經(jīng)濟(jì)競(jìng)爭(zhēng)力關(guān)鍵詞:合成氣;費(fèi)托;低碳烯烴;技術(shù)進(jìn)展;經(jīng)濟(jì)性中圖分類號(hào):TQ536.1文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A文章編號(hào):1000-6613(2012)08-1726-06Technical progress and economical ananysis on the direct production oflight olefins from syngasYANG Xueping, DONG Li(Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology, SINOPEC, Shanghai 201208, China)Abstract: The production of light olefins from syngas is one of the hot topics to prepare importantorganic chemicals from non-oil resources. Technical progress in the process, including research oncatalysts, reactors and process, was summarized. It is believed that highly active and selective catalystsare key to break the limit of ASF product distribution. Meanwhile, new reactors and novel processesdevelopment also contribute to the high yield of light olefins, CO2 emission reduction and accelerationof process commercialization via the combination of the process with other existing technologies.Compared with conventional steam cracking and methanol to olefins process, the direct production oflower olefins from syngas is economically competitiveKey words: syngas; Fischer-Tropsch: light olefins: technology progress; economic analysis以乙烯、丙烯為代表的低碳烯烴是衡量一個(gè)國(guó)油、輕柴油)裂解的石油化工路線。由于全球石油家化學(xué)工業(yè)水平的重要標(biāo)準(zhǔn),也是重要的有機(jī)化工資源日漸匱乏,原油價(jià)格高位徘徊,世界各大石油原料,可生產(chǎn)塑料、合成樹(shù)脂、纖維、橡膠等大宗化工公司正積極開(kāi)發(fā)替代傳統(tǒng)烯烴生產(chǎn)的新路線。合成材料。近年來(lái)我國(guó)低碳烯烴產(chǎn)能不斷提高,生基于我國(guó)缺油、少氣、富煤的資源特點(diǎn),開(kāi)發(fā)煤基產(chǎn)已具相當(dāng)規(guī)模,但長(zhǎng)期以來(lái)進(jìn)口量持續(xù)增長(zhǎng)。2011合成氣制低碳烯烴技術(shù)具有重要的戰(zhàn)略意義,其中年我國(guó)乙烯和丙烯產(chǎn)量分別達(dá)1527.5萬(wàn)噸和合成氣直接制取低碳烯烴工藝具有流程短、能耗和1453.0萬(wàn)噸,同年進(jìn)口量為1060萬(wàn)噸和175.5萬(wàn)噸,煤耗低的優(yōu)同比增長(zhǎng)30.0%和15.2%。隨著國(guó)民經(jīng)濟(jì)的快速增示出良好的ˉ中國(guó)煤化工向之一,并顯長(zhǎng),我國(guó)對(duì)乙烯、丙烯等化工原料的需求將穩(wěn)步增CNMHG長(zhǎng),未來(lái)供求矛盾仍很突出。收稿日期:2012-0401;修改稿日期:20120405第一作者及聯(lián)系人:楊學(xué)萍(1976—-),女,高級(jí)工程師,從事石油目前低碳烯烴生產(chǎn)主要采用輕烴(乙烷、石腦化工情報(bào)調(diào)研工作,Emai!angxp.sshy@sinopec.com第8期楊學(xué)萍等:合成氣直接制低碳烯烴技術(shù)進(jìn)展與經(jīng)濟(jì)性分析17271合成氣直接制低碳烯烴技術(shù)進(jìn)展因此合成氣直接制低碳烯烴研究多集中在Fe基催化劑的改進(jìn)上。通常認(rèn)為Fe催化劑的反應(yīng)活性與11技術(shù)概述FeC2相有關(guān)例合成氣直接制低碳烯烴是指CO和H2在催化劑催化劑的改進(jìn)包括助劑的選擇與添加、載體結(jié)作用下,通過(guò)費(fèi)托( Fischer-Tropsch)合成制得碳原構(gòu)與酸性控制以及新型制備工藝開(kāi)發(fā)等子數(shù)≤4的烯烴過(guò)程,副產(chǎn)水和CO2。主要反應(yīng)式121助劑如式(1)、式(2)所示。將式(1)、式(2)相加費(fèi)托反應(yīng)催化劑中添加助劑能改善催化劑的壽得到反應(yīng)式(3)。命、強(qiáng)度和穩(wěn)定性,尤其對(duì)Fe基催化劑而言,可促CO+2H2=(CH)+H2O,MH(227℃)=-1647k(1)進(jìn)Fe的相變過(guò)程及Fe碳化物的形成,其原因可能CO+HO- CO2+H2△H(27-397k(2)是助劑的引入提高了水汽變換反應(yīng)活性,降低了反2CO+H2(CH2)CO2,△H(27℃=-2044kJ(3)應(yīng)體系中的水分壓,從而抑制了鐵碳化物的氧化,此外,反應(yīng)中還會(huì)產(chǎn)生甲烷和積炭,見(jiàn)式(4)、減緩催化劑的失活過(guò)程。式(5)。Fe基催化劑可采用堿金屬、Cu、稀土金屬、貴CO+3H2CH4+H2O,MH4(227℃)=-2144kJ(4)金屬等作為助劑。K和Cu可改善CO在金屬Fe及2C0=C+CO2,MH3(227℃)=1338kJ(5)Fe氧化物表面的吸附性能,從而提供給電子體,并費(fèi)托反應(yīng)產(chǎn)物碳數(shù)分布受 Anderson-Schulz-提高鏈增長(zhǎng)速率S;稀士既是結(jié)構(gòu)助劑,又是給電子Flory規(guī)律(鏈增長(zhǎng)依批數(shù)遞減的摩爾分布,ASF助劑,T、Mn、V等化合物對(duì)CO的親和力高于Fe,規(guī)律)的限制,通常重質(zhì)烴產(chǎn)品含量較高;反應(yīng)的可有效提高費(fèi)托反應(yīng)制低碳烯烴的選擇性;CaO助強(qiáng)放熱性則易導(dǎo)致甲烷和低碳烷烴的生成,并促使劑則不僅提高了低碳烯烴收率,而且可在較長(zhǎng)的反生成的烯烴發(fā)生二次反應(yīng),想要高選擇性地得到低應(yīng)時(shí)間(60h)內(nèi)保持活性,從而延長(zhǎng)了催化劑使用碳烯烴產(chǎn)品較為困難。合成氣直接制低碳烯烴工藝壽命,并保持反應(yīng)操作的穩(wěn)定性。浙江工業(yè)大學(xué)劉的關(guān)鍵在于高性能(尤其是高選擇性)催化劑的化章等在熔鐵催化劑中添加了Al、K、Ca、La開(kāi)發(fā)。Sm等金屬氧化物,采用Fe2/Fe為3.1的催化劑,德國(guó)的魯爾化學(xué)率先開(kāi)發(fā)了用于合成氣直接粉碎至顆粒尺寸1~6mm,不僅改善了機(jī)械強(qiáng)度,制取低碳烯烴的鐵系FeZn-MnK四元燒結(jié)催化劑,而且提高了費(fèi)托合成活性和低碳烯烴選擇性。在反在340℃C、1.0MPa、H2CO=1/1、500h條件下,應(yīng)溫度250℃、壓力30MPa、nH2):n(CO)=3.0:合成氣轉(zhuǎn)化率達(dá)80%,低碳烯烴選擇性為70%。但1、合成氣空速為30001條件下,CO摩爾單程轉(zhuǎn)該催化劑制備重復(fù)性差,催化劑性能隨反應(yīng)規(guī)模放化率為98%,C2~C4烴選擇性為389%(其中烯烴大而顯著下降。占85.7%),C2~C4烴收率為60g/mN(CO+H2)近年來(lái)國(guó)內(nèi)外多家公司和研發(fā)機(jī)構(gòu)對(duì)合成氣直活性組分為Co的負(fù)載型催化劑,多采用貴金接制低碳烯烴催化劑進(jìn)行了改進(jìn),并優(yōu)化反應(yīng)器和屬助劑。 Shell公司研究了Ga、hn、T、Sn、Pb反應(yīng)條件,取得較大進(jìn)展。CO轉(zhuǎn)化率可達(dá)95%~等第三種元素對(duì)CoMn催化劑的影響,在Mn與97%,C2~C4烴在總產(chǎn)品中約占40%,其中C2~Co摩爾比為(8:1)~(1:1)的催化劑中,添加C4烯烴選擇性為85%~90%;以合成氣進(jìn)料量計(jì),含量為催化劑總質(zhì)量03%0.8%的第三種元素,發(fā)低碳烯烴收率達(dá)78~93g(m3N(CO+H)]此外,研現(xiàn)當(dāng)催化劑組成中含Sn時(shí),C2~C4烯烴總選擇性究發(fā)現(xiàn),超臨界流體的應(yīng)用顯著改善了費(fèi)托反應(yīng)體(尤其是丙烯選擇性)較髙,即使在CO轉(zhuǎn)化率僅系的傳熱傳質(zhì)性能,而副產(chǎn)CO2的循環(huán)利用和費(fèi)托為21.8%時(shí),丙烯選擇性也可達(dá)到340%與其它工藝的組合,則可提高碳原子利用效率,并1.22載體增加目的產(chǎn)物的收率。費(fèi)托合成中,載體通過(guò)與活性金屬之間的相互12催化劑研究進(jìn)展作用、孔道中國(guó)煤化工%響著CO的費(fèi)托合成催化劑的活性組分研究集中在F轉(zhuǎn)化率和低碳CNMHGCo、Ni、Ru、Rh等元素上,其中Fe、Co、Ru、常用的費(fèi)托合成鐵基催化劑載體包括活性炭、Rh均具有較高的CO加氫活性,尤其是Fe便宜易分子篩、金屬/金屬氧化物等。研究認(rèn)為,a-Al2O3得、穩(wěn)定性好,在相同轉(zhuǎn)化率下對(duì)烯烴選擇性較高,碳納米管、SiC等負(fù)載的鐵基催化劑均具有較高的1728·化工進(jìn)展2012年第31卷費(fèi)托反應(yīng)活性和穩(wěn)定性,其中α-Al2O3、碳納米管及直徑50-150m,比表面積小于2m2/g,且低氧含β-sC適用于合成氣制低碳烯烴反應(yīng),15h后催化量,從而可簡(jiǎn)化催化劑的活化過(guò)程。此后,氧化鐵劑活性是初始活性的1.26倍。與未負(fù)載的催化劑相顆粒再與含Mn溶液混合,浸漬、干燥后,形成配比,在相同反應(yīng)條件下,負(fù)載型催化劑抑制了甲烷方為MnFe3O4的催化劑。若提高其焙燒溫度和加選擇性,提高了低碳烯烴收率,尤其是采用a-Al2O3熱速率,可降低FeMn催化劑的表面積4,并使載體時(shí),甲烷選擇性為11%,C2~C4烯烴選擇性為Mn在催化劑表面上富集:較高的焙燒溫度還增大58%9。Dow化學(xué)公司和荷蘭 Utrecht大學(xué)的實(shí)驗(yàn)證了aFe2O3的晶粒尺寸,并抑制催化劑在合成氣氛實(shí)了這一研究結(jié)果。添加S和Na助劑的納米鐵圍下產(chǎn)生還原積炭基催化劑在不同載體上的反應(yīng)性能如表1所示。多次浸漬、多次焙燒的制備方法也有助于改善Fe和Mn在載體上的分布情況及催化劑的形態(tài)1表1納米鐵基催化劑在不同載體上的反應(yīng)性能于活性炭負(fù)載催化劑,多次浸漬過(guò)程可使活性組轉(zhuǎn)化率×10選擇性%分Fe及助劑Mn高度分散到載體內(nèi)部孔道上,而分樣品mlg's'甲烷SCC·c,段焙燒法則合理調(diào)整了組分晶形,提高了催化劑的Fe/CNF12催化性能及穩(wěn)定性。負(fù)載型FeK/ZMS-5催化劑經(jīng)Fe/a-AlO(12%Fe)0.65413500℃焙燒3h后,具有最佳的催化活性,其原47因是在500℃下催化劑的孔結(jié)構(gòu)充分開(kāi)放,此時(shí)比Fe/Sio0.14表面積較大,而超過(guò)500℃時(shí)催化劑發(fā)生了團(tuán)聚或20孔結(jié)構(gòu)發(fā)生塌陷,導(dǎo)致比表面積快速下降,降低了Fe-Ti-Zn-K03831610反應(yīng)活性。但焙燒溫度對(duì)低碳烯烴的選擇性影響不Fe-Cu-K-SiO0.2046明顯注:350℃,H2CO為1,反應(yīng)15h,CO2未測(cè)量隨著催化過(guò)程強(qiáng)化技術(shù)的開(kāi)發(fā),催化劑制備工藝得到快速發(fā)展,超細(xì)顆粒技術(shù)、超臨界流體技術(shù)不同的載體制備方法得到形貌各異的載體,對(duì)及微波技術(shù)等應(yīng)用到催化劑的制備過(guò)程中,有效提催化劑的性能會(huì)產(chǎn)生較大影響。對(duì)于鐵錳基催化劑,高了催化劑的合成效率。采用超臨界流體組合技術(shù)采用共沉淀法制備的MgO載體性能優(yōu)于熱分解法(即化學(xué)沉淀+類凝膠+超臨界干燥的方法)可制備制備的MgO,原因是前者比表面積較大,為203.5納米級(jí)鐵基催化劑,其中超臨界干燥溶劑可選自m3g,從而提高了活性組分的分散度和在催化劑表甲醇、乙醇、丙醇、戊烷、己烷、二氧化碳等,干面的含量,提供了更多反應(yīng)活性中心。ZSM5載燥溫度為40~400℃,壓力為1~10MPa,保溫時(shí)體的硅鋁比與鐵基催化劑性能之間也關(guān)系密切。間為02~25h。制備的催化劑活性組分Fe和助劑當(dāng)SiAl比較低(SiA=為25)時(shí),催化劑具有較均高度分散。采用浸漬和微波輻射相結(jié)合的方法可大孔容,Fe與分子篩之間較強(qiáng)的相互作用促進(jìn)了鐵制備 Fe-K/SiO2催化劑,并在浸漬過(guò)程中利用微波硅酸鹽小顆粒的形成,而這些小顆粒具有較高的轉(zhuǎn)輻射加熱以負(fù)載活性組分,從而使活性組分在載體化為鐵碳化物物種的活性,從而在催化劑中形成了表面均勻分布,提高了分散度,同時(shí)催化劑各組分較多的弱酸中心和較少的強(qiáng)酸中心,有利于C2~C4之間結(jié)合也較為緊密,有效克服了機(jī)械混合法和浸烯烴的形成,從而提高C2~C4烴選擇性和烯烴烷漬法制備催化劑的不足。反應(yīng)結(jié)果為,CO轉(zhuǎn)化率烴比率超過(guò)80%,低碳烯烴選擇性為91.44%18123催化劑制備工藝13工藝研究進(jìn)展研究表明,費(fèi)托合成催化劑的焙燒過(guò)程與焙燒13.1不同反應(yīng)器工藝的開(kāi)發(fā)溫度直接影響活性組分的顆粒尺寸及其在催化劑中南非 Sasol公司自20世紀(jì)50年代開(kāi)發(fā)費(fèi)托反的分布情況。BASF公司FeMn基催化劑制備方法應(yīng)技術(shù)以來(lái),1中國(guó)煤化工藝的工業(yè)應(yīng)為13:將羰基鐵粉進(jìn)行部分燒結(jié),形成同時(shí)存在球用,如圖1CNMH化床反應(yīng)器形一級(jí)顆粒和二級(jí)顆粒的鐵基顆粒,并進(jìn)行表面氧( Sasol Advanced synthol,SAs)⊥乙于1989年投化處理,形成氧化鐵前體,其中一級(jí)顆粒直徑1~入工業(yè)應(yīng)用,在高溫下進(jìn)行操作,主要生成汽油和10μm,鐵含量超過(guò)995%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),二級(jí)顆粒低碳烯烴,可得到聚合級(jí)乙烯、丙烯等產(chǎn)品。第8期楊學(xué)萍等:合成氣直接制低碳烯烴技術(shù)進(jìn)展與經(jīng)濟(jì)性分析的溶解特性和傳質(zhì)特性。將超臨界流體用于費(fèi)托合高溫(350℃)♀環(huán)流化床成反應(yīng),可以解決傳質(zhì)傳熱問(wèn)題,提高催化劑活性汽油與烯烴反應(yīng)器先進(jìn)的循環(huán)流化床反應(yīng)器和使用壽命,改善產(chǎn)物的分布。東京大學(xué) Kohshiroh等201989年首次在固定床反應(yīng)器上將超臨界介質(zhì)應(yīng)用到Co催化劑費(fèi)托反應(yīng)中,發(fā)現(xiàn)在超臨界狀態(tài)180~250℃)漿態(tài)床反應(yīng)器下,反應(yīng)物和產(chǎn)物更容易擴(kuò)散,催化劑床層溫度下石蠟與柴油降,CO轉(zhuǎn)化率較氣相、液相反應(yīng)有不同程度的提髙,甲烷選擇性下降,而產(chǎn)物中α-烯烴選擇性和鏈傳統(tǒng)技術(shù)先進(jìn)技術(shù)增長(zhǎng)因子有所增加。圖1 Sasol開(kāi)發(fā)的費(fèi)托反應(yīng)器技術(shù)對(duì)于熔鐵催化劑,C5~C8正構(gòu)烷烴在催化劑活性溫度下都是適宜的超臨界介質(zhì)21,當(dāng)溫度和壓力綜合考慮費(fèi)托合成的放熱反應(yīng)性質(zhì)和對(duì)低碳烯在臨界點(diǎn)以上時(shí),該介質(zhì)表現(xiàn)出較好的傳質(zhì)與傳熱烴選擇性的要求,認(rèn)為高溫流化床反應(yīng)器具有傳熱性能,可改善費(fèi)托合成反應(yīng)性能。而與單烷烴相比,性能優(yōu)良、便于催化劑連續(xù)再生、低碳烯烴收率高混合溶劑(25%正己烷和75%正癸烷)具有更高的的優(yōu)點(diǎn),是反應(yīng)器研究的重點(diǎn)。國(guó)內(nèi)充礦集團(tuán)20101-烯烴選擇性。為減少溶劑用量,含有適量輕組分年建成的生產(chǎn)5000ta油品的高溫流化床費(fèi)托合成C5~C10)的溶劑可循環(huán)使用2。北京化工大學(xué)張中試裝置就使用專有的高溫流化床反應(yīng)器,如圖2敬暢等以3將超臨界溶劑和合成氣并行加入到費(fèi)托所示。該反應(yīng)器采用螺旋盤管式換熱器,提高了反應(yīng)器中,利用超臨界流體傳質(zhì)快的優(yōu)點(diǎn),抑制了換熱效率;出口氣固分離器采用多孔介質(zhì)過(guò)濾器,反應(yīng)過(guò)程中的副反應(yīng)和碳鏈快速增長(zhǎng),提高了低碳減少了底部翼閥卡阻的概率,提高裝置運(yùn)行可靠性;化合物選擇性,延長(zhǎng)了催化劑壽命。在無(wú)原料氣循另外反應(yīng)器簡(jiǎn)底設(shè)置了可通入冷卻介質(zhì)或加熱介質(zhì)環(huán)、正戊烷超臨界流體分壓為35MPa的情況下,的外盤管。該裝置采用鐵基催化劑,在300~400co轉(zhuǎn)化率達(dá)97,15%,氣相產(chǎn)物中烴類化合物選擇℃、20~50MPa下操作,連續(xù)滿負(fù)荷運(yùn)行1580h,性超過(guò)919%,其中低碳烯烴收率達(dá)到55溫度控制穩(wěn)定,催化劑在線排放和添加操作自如,13Co2的循環(huán)利用及費(fèi)托合成組合工藝內(nèi)置旋風(fēng)分離器分離效率達(dá)到995%以上。費(fèi)托反CO2是水煤氣變換反應(yīng)產(chǎn)物,其形成降低了費(fèi)應(yīng)中,合成氣轉(zhuǎn)化率超過(guò)82%,產(chǎn)物中含大量烯烴,托反應(yīng)的碳利用率。將CO2進(jìn)行循環(huán)與利用,不僅進(jìn)一步提純后可生產(chǎn)乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烴?？山档退簹庾儞Q反應(yīng)速率,同時(shí)也減少了溫室氣1.32超臨界流體的應(yīng)用體排放。超臨界流體兼有液體和氣體的優(yōu)點(diǎn),具有很好來(lái)自費(fèi)托合成產(chǎn)物的CO2分離后,可循環(huán)至合成氣造氣部分,使CO總轉(zhuǎn)化率達(dá)到97.0%,C2~頂部出口C4選擇性為54%,其中烯烴占47%4。CO2還可作為合成氣制低碳烯烴反應(yīng)的共進(jìn)料。對(duì)進(jìn)料中摻入不同分壓的CO2對(duì)FeMn催化劑及費(fèi)托反應(yīng)的影響旋風(fēng)分離器研究發(fā)現(xiàn)23,CO2的添加不僅沒(méi)有降低催化劑的活性,反而提高了低碳產(chǎn)物中烯烴與烷烴比率。同時(shí),由于CO2的加入提高了逆水煤氣反應(yīng)的速率,因此催化劑上的CO2生成量有所降低。將費(fèi)托反應(yīng)與其它工藝進(jìn)行組合,可充分利用換熱管物料,增加高價(jià)值產(chǎn)物的產(chǎn)量。費(fèi)托合成工藝可與催化劑烯烴歧化工中國(guó)煤化工托合成的乙在線加入口烯、丙烯和丁CNMH加壓送入歧催化劑化反應(yīng)器,使乙烯和丁烯進(jìn)一步反應(yīng)生成附加值較在線排放口分布器高的丙烯。該組合工藝中低碳烯烴選擇性達(dá)到圖2兗礦集團(tuán)開(kāi)發(fā)的流化床反應(yīng)器64%~68%,其中丙烯選擇性高達(dá)30%~35%,顯1730化工進(jìn)展2012年第31卷示出良好的工業(yè)應(yīng)用前景。費(fèi)托合成還可與裂解反表2不同工藝的低碳烯烴銷售成本單位:元/t應(yīng)進(jìn)行組合2,在雙床層反應(yīng)器中依此裝填生產(chǎn)工藝生產(chǎn)成本小計(jì)銷售成本(生產(chǎn)成本+10%FeCu-Al基費(fèi)托催化劑和ZSM5裂解催化劑,首先投資回報(bào)石腦油蒸汽裂解7618.238132.65調(diào)節(jié)費(fèi)托催化劑中K助劑含量,提高合成氣制低碳烴的烯烴轉(zhuǎn)化率,然后費(fèi)托產(chǎn)物中大量C5烯烴裂煤經(jīng)合成氣直接制烯烴3024.76解為C2~C4烯烴。最終產(chǎn)物中約52%為C2~C4烯媒經(jīng)MTO制烯烴7179.l1烴,選擇性達(dá)到77%表明,當(dāng)油價(jià)為110美元桶時(shí),只要煤價(jià)不高于5202經(jīng)濟(jì)性分析元∫t,煤基合成氣直接制低碳烯烴的銷售成本就將由合成氣制取低碳烯烴不僅可采用直接合成低于蒸汽裂解工藝。法,還可采用經(jīng)甲醇合成和甲醇制烯烴(MTO)的對(duì)于一套60萬(wàn)噸年合成氣直接制低碳烯烴裝兩步合成法工藝;此外,傳統(tǒng)低碳烯烴生產(chǎn)主要采置,根據(jù)典型的產(chǎn)品組成估算該項(xiàng)目的年銷售收入,用石腦油等輕烴蒸汽裂解工藝。不同低碳烯烴生產(chǎn)如表3所示。工藝的銷售成本及其組成如圖3所示表3合成氣直接制烯烴工藝產(chǎn)品組成與銷售收入估算產(chǎn)品單價(jià)組成銷售收入年銷售收入低碳烯烴8800030折舊費(fèi)用1375柴油63500.25587.531.75直接固定成0.23可變成本總計(jì)79025產(chǎn)品銷售成本15.604000石腦油蒸煤經(jīng)合成氣煤經(jīng)MTO年利潤(rùn)/億元4245汽裂解直接制烯烴制烯烴投資利潤(rùn)率18.60圖3不同低碳烯烴生產(chǎn)工藝的銷售成本注:采用中國(guó)石化上海石油化工研究院自主開(kāi)發(fā)的催化劑。注:①煤炭?jī)r(jià)格(內(nèi)蒙古褐煤按熱值折合為標(biāo)煤的價(jià)格)500元t;由表3可見(jiàn),以2011年底國(guó)內(nèi)產(chǎn)品平均價(jià)格計(jì)原油價(jià)格110美元桶②媒基合成氣直接制烯烴及煤經(jīng)MTO制烯烴裝算,采用合成氣直接制低碳烯烴技術(shù),當(dāng)烯烴在總置以烯烴產(chǎn)能60萬(wàn)噸/計(jì),石腦油蒸汽裂解裝置以百萬(wàn)噸乙烯規(guī)模計(jì)產(chǎn)品中組成為30%時(shí),包括烯烴、汽油、柴油、基在目前的技術(shù)水平下,煤經(jīng)合成氣直接制低碳礎(chǔ)油在內(nèi)的每噸裝置總產(chǎn)品可獲利212234元。裝烯烴工藝中低碳烯烴組成僅為約30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),置年利潤(rùn)可達(dá)42.45億元,投資利潤(rùn)率為18.60%。為得到60萬(wàn)噸/年烯烴產(chǎn)品,需要建設(shè)1282×10m3/a的大型煤氣化裝置,因此投資成本較3結(jié)語(yǔ)高,投資回報(bào)在總銷售成本中所占比例較大。但來(lái)合成氣直接制低碳烯烴作為生產(chǎn)乙烯、丙烯等自煤氣化裝置的副產(chǎn)蒸汽可用于發(fā)電,降低了公用低碳烯烴的一條替代技術(shù)路線,對(duì)于利用我國(guó)較為工程消耗,加上煤炭相對(duì)于石腦油的價(jià)格優(yōu)勢(shì)以及豐富的煤炭資源、緩解對(duì)石油資源的依賴狀況,具副產(chǎn)大量高附加值的汽油和柴油產(chǎn)品,因此從總體有重要意義。從經(jīng)濟(jì)性分析看,煤基合成氣直接制上看,煤基合成氣直接制低碳烯烴工藝的銷售成本取低碳烯烴工藝的經(jīng)濟(jì)性優(yōu)于傳統(tǒng)石腦油裂解工藝低于傳統(tǒng)的石腦油裂解工藝和目前已在中國(guó)實(shí)現(xiàn)工和煤經(jīng)甲醇MTO工藝,在當(dāng)前煤炭和原油價(jià)格水業(yè)示范運(yùn)行的煤經(jīng)MTO制烯烴工藝,具有較強(qiáng)的平下,具有原料價(jià)格優(yōu)勢(shì),并副產(chǎn)高價(jià)值油品,有競(jìng)爭(zhēng)力。即使傳統(tǒng)的石腦油裂解裝置因運(yùn)行時(shí)間較較強(qiáng)的競(jìng)爭(zhēng)山中國(guó)煤化工在技術(shù)開(kāi)發(fā)趨久而無(wú)需計(jì)算投資回報(bào),其烯烴生產(chǎn)成本7618.23勢(shì)上,負(fù)載CNMHG性、高活性元t仍高于煤基合成氣直接制低碳烯烴工藝的銷售廉價(jià)易得的優(yōu)點(diǎn),其配方研究末來(lái)仍將是開(kāi)發(fā)重點(diǎn)成本(6827.76元t),如表2所示。并將通過(guò)超臨界、超細(xì)顆粒等新型制備技術(shù)使催化對(duì)原料價(jià)格與產(chǎn)品銷售成本之間的關(guān)聯(lián)性分析劑性能達(dá)到工業(yè)應(yīng)用要求;在催化劑改進(jìn)的同時(shí),第8期楊學(xué)萍等。合成氣直接制低碳烯烴技術(shù)進(jìn)展與經(jīng)濟(jì)性分析·173]·還必須推進(jìn)與催化劑達(dá)到最好協(xié)同效果的反應(yīng)器和[13] Jochen Steiner, Kerem Bay, Vera Werner, et al. Iron- and manganese,反應(yīng)工藝的研究及大規(guī)模試驗(yàn),以期打破ASF產(chǎn)品comprising heterogeneous catalyst and process for preparing olefinsby reacting carbon monoxide with hydrogen: US, 20110112205[PI分布限制,加快合成氣直接制低碳烯烴技術(shù)的工業(yè)化進(jìn)程。[14] Tao Zhichao, Yang Yong, Ding Mingyue. Effect of calcinationbehaviors on precipitated iron-manganese Fischer-Tropsch synthesi參考文獻(xiàn)catalyst[]. 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Fuel Processing Technology, 2010, 91(4): 399-403ndustrial and Engineering Chemistry, 2009, 15(6): 847-853必如⑩切必團(tuán)必必如如必⑩如必公公必必如必如必必必產(chǎn)品信息浙江力普公司納米碳酸鈣粉碎生產(chǎn)線在上市公司成功應(yīng)用日前,浙江力普粉碎設(shè)備有限公司生產(chǎn)的納米碳酸鈣粉碎生豐富,是粉碎行業(yè)全國(guó)機(jī)械工業(yè)勞動(dòng)模范稱號(hào)獲得者。浙江力產(chǎn)線,在上市公司山西蘭花集團(tuán)成功通過(guò)安裝調(diào)試,投入生產(chǎn)。普積極與眾多國(guó)內(nèi)外科研機(jī)構(gòu)、大專院校開(kāi)展廣泛合作,擁有較該集團(tuán)技術(shù)人員稱贊此設(shè)備能耗低、產(chǎn)量大、細(xì)度集中、振實(shí)密強(qiáng)的研發(fā)制造能力,專為上市公司、世界500強(qiáng)等高端客戶精心度好,是進(jìn)行納米碳酸鈣活化、分散、粉碎處理的理想設(shè)備設(shè)計(jì)、量身定制。尤其是對(duì)于粉體加工中的各種疑難問(wèn)題有著獨(dú)山西蘭花集團(tuán)是一個(gè)集煤炭、化肥、精細(xì)化工、新型材料、到的技術(shù),在行業(yè)YH中國(guó)煤化工時(shí)于納米碳酸鈣其旗下山西蘭花科技創(chuàng)業(yè)股份有限公司排名中國(guó)最具投資價(jià)制備纖維素的處理,以及精制CNMHG值上市公司第18位。此次年產(chǎn)4萬(wàn)噸納米碳酸鈣改造項(xiàng)目的浙江力普聯(lián)系熱線:0575-831516668315266683153666,順利完成,使其占據(jù)了全國(guó)硅膠鈣市場(chǎng)80%的份額。13806745288浙江力普公司創(chuàng)始人從事超細(xì)粉碎事業(yè)20余載,技術(shù)經(jīng)驗(yàn)公司網(wǎng)站:www.zjleap.comE-mail:ieap@163com