采用密度泛函理論在MPW1K/6-31+G(d,p)水平上研究了丙烯酸分子CH2CHCOOH與臭氧O3分子的反應(yīng)機理,優(yōu)化了反應(yīng)勢能面上各駐點的幾何構(gòu)型,對每一個駐點能量進行零點能校正,并采用相同的基組在MPWB1K水平和BHandHLYP水平上對各駐點的構(gòu)型及能量進行驗證.通過同一水平的振動頻率分析確認了各穩(wěn)定點和過渡態(tài),另用內(nèi)稟反應(yīng)坐標(IRC)對過渡態(tài)進行驗證.結(jié)果表明:丙烯酸的臭氧化反應(yīng)具有較高的反應(yīng)活性,并且為多通道反應(yīng),多數(shù)反應(yīng)通道有OH自由基生成.反應(yīng)過程中有順反異構(gòu)的COOHHCOO自由基生成,二者會沿不同的反應(yīng)通道進行反應(yīng),其中syn-COOHHCOO的反應(yīng)活化能較高.