用量子化學(xué)密度泛函理論(DFT)的B3LYP和從頭算MP2方法在6-311G(d,p)水平上對亞烷基鍺烯與環(huán)氧乙烷的氧轉(zhuǎn)移及環(huán)硫乙烷的硫轉(zhuǎn)移的反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行了系統(tǒng)的研究,計算了勢能面上各駐點(diǎn)的構(gòu)型參數(shù)、振動頻率和能量;并用CCSD(T)/6-311G(d)方法進(jìn)行了單點(diǎn)能校正.結(jié)果表明,亞烷基鍺烯與環(huán)氧乙烷和環(huán)硫乙烷抽提氧和硫的反應(yīng)存在順反兩種反應(yīng)方式,分別生成鍺雜烯酮(P1)、硫代鍺雜烯酮(P4)以及鍺雜環(huán)氧乙酮(P2)、鍺雜環(huán)硫乙酮(P5),環(huán)狀產(chǎn)物P2和P5能繼續(xù)與環(huán)氧乙烷或環(huán)硫乙烷反應(yīng),進(jìn)一步生成更穩(wěn)定的產(chǎn)物甲醛(P3-1)、一氧化鍺(P3-2)及鍺烯的二硫化物(P6),且反式反應(yīng)是主要的反應(yīng)通道.同時還研究了該反應(yīng)中環(huán)氧乙烷C-O鍵和環(huán)硫乙烷C-S鍵的解離過程,并與亞烷基卡賓和環(huán)氧乙烷及環(huán)硫乙烷的抽提反應(yīng)進(jìn)行了比較.