第29卷第1期王攀登等二苯基環(huán)己基甲醇的合成化學(xué)試劑2007 29(1 )49 ~50二苯基環(huán)己基甲醇的合成王攀登陽年發(fā)”楊利文李繼超(湘潭大學(xué)化學(xué)學(xué)院湖南湘潭411105 )摘要似環(huán)己基苯甲酮和溴苯為原料合成了二苯基環(huán)己基甲醇。探討了影響反應(yīng)的各種因素,并找到了較好的合成條件。.關(guān)鍵詞環(huán)己基二苯基環(huán)己基甲醇環(huán)己基苯甲酮合成中圖分類號(hào):0625文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào)0258-3283( 2007 )01 0049-02三苯甲醇是-種重要的有機(jī)中間體,已廣泛.鈣干燥管的回流冷凝管和機(jī)械攪拌器的250mL應(yīng)用于有機(jī)合成和高分子材料領(lǐng)域'。由于三圓底三口瓶中放入1.8 g( 75 mmol )鎂屑和幾粒苯甲基這個(gè)大體積基團(tuán)的位阻作用,可以使- -些碘恒壓滴液漏斗中加7.9mL(75mmol)溴苯和含有該基團(tuán)的手性單體在聚合過程中形成螺旋結(jié)45 mL無水乙醚組成的溶液,并向反應(yīng)瓶中滴入.構(gòu)因此近幾年來這類化合物的合成引起了人們約2 mL溴苯溶液等幾分鐘碘顏色退去開始攪的關(guān)注(231但是同樣能滿足該條件的含二苯基拌和滴加。保持微沸滴完后再微沸2 h ,使鎂反環(huán)己基甲基的化合物的合成卻很少有報(bào)道。文獻(xiàn)應(yīng)完全。在恒壓滴液漏斗中注入14. 1 g( 75[4]曾提到二苯基環(huán)己基甲烷的合成,但路線繁mmol )環(huán)己基苯甲酮和50 mL無水乙醚的混合溶瑣還需要使用一些相當(dāng)昂貴的原料而且產(chǎn)率也液室溫緩慢滴加3h內(nèi)滴完滴完后35C微沸不高不便于實(shí)驗(yàn)室大量制備。本文采用苯基溴2 h。冰水浴冷卻劇烈攪拌下緩慢滴加NH,Cl飽化鎂與環(huán)己基苯甲酮反應(yīng)的方法,首次簡單、經(jīng)和水溶液至瓶內(nèi)溶液變清。水蒸氣蒸餾除去副濟(jì)、高效地合成出了二苯基環(huán)己基甲醇。由于二產(chǎn)物和原料,剩余物用乙醚( 15 mLx3 )萃取,乙苯基環(huán)己基甲基具有的剛性要比三苯甲基的大醚層用稀鹽酸洗,水洗，無水MgSO4干燥蒸除乙些理論上含有該基團(tuán)的手性單體聚合時(shí)螺旋性醚用乙醇溶解所得溶液用活性炭脫色后蒸除應(yīng)該比含三苯甲基的高故有利于提高手性聚合乙醇得到無色透明油狀物室溫固化后得白色固物的螺旋性。二苯基環(huán)己基甲醇的制備也許有助體10.8g產(chǎn)率54%。m.p.69~70C。'HNMR于今后合成含二苯基環(huán)己基甲基的系列化合物和( CDCI,) δ :7.48 ~ 7.09( m ,10H ,ArH );2.43 ~螺旋型手性聚合物。合成路線如下。2.39m1H,CH)2.07(s,H,0H);1.75~1.05( m ,10H ,CH2 )。 BCNMR( CDCl; ) ,δ :146.45,128. 06 , 126.31 ,125. 81 , 80.39 ,45. 76 ,27.28 ,《_> BrB《_)-MgBr-OHEi2OH2026.7226. 53。2結(jié)果 與討論1實(shí)驗(yàn)部分2.1反 應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響1.1主要儀器 與試劑苯基溴化鎂與環(huán)己基苯甲酮的反應(yīng)滴加3 hAvance400MHz型核磁共振儀(Bruker公再反應(yīng)2 h后反應(yīng)已基本完成再延長反應(yīng)時(shí)間司)X4型顯微熔點(diǎn)測定儀(溫度計(jì)未經(jīng)校正)。對(duì)產(chǎn)率影響不大。反應(yīng)時(shí)間對(duì)產(chǎn)率的影響如圖1環(huán)己基苯甲酮按照胡應(yīng)喜“]的方法制備;乙所示。醚和THF均在N2保護(hù)下二苯甲酮作指示劑用鈉絲回流至藍(lán)色后蒸餾使用;其余試劑均為市售分析純。收稿日期2006-08-04基金項(xiàng)目國家自然科學(xué)基金資助項(xiàng)目( 20572090 )。.1.2 二苯基環(huán)己基甲醇的合成作者簡介:王攀登( 1982- )男湖南長沙人碩士主要從事在一個(gè)裝有100 mL恒壓滴液漏斗、無水氯化有機(jī)合成和手性螺旋聚合物的合成研究。5(化學(xué)試劑2007年1月56蒸氣蒸餾的方法蒸除副產(chǎn)物和原料,使目標(biāo)產(chǎn)物容易地從反應(yīng)的產(chǎn)物中分離出來,達(dá)到了既提高產(chǎn)率又簡化實(shí)驗(yàn)的目的。參考文獻(xiàn):2.5一 4.0 55 7.0[ 1 ]KUMADAKI I. Synthesis of enantiomerically pure phenyI-alanine analogues[ J ] J. Synth. Org. Chem. Jpn. ,1984 ,圖1反應(yīng)時(shí)間對(duì) 產(chǎn)率的影響42 786.2.2反應(yīng)溫 度對(duì)產(chǎn)率的影響[ 2 ]YOSHIO 0KAMOTO. Tamamki nmkano asymmetric poly-merizatior[ J ] Chem. Rev. 1994 94( 2 ) 349-372.苯基溴化鎂與環(huán)己基苯甲酮的反應(yīng)以無水.乙醚做溶劑在20~35 C的溫度區(qū)間內(nèi),隨著反[ 3 ]TAMAMKI NMKANO ,YOSHIO OKAMOTO. Synthetichelical polymers :.conformation and function[ J ] Chem.應(yīng)溫度的升高，產(chǎn)率平緩上升35 C為最佳反應(yīng)Rev. 2001 101( 12 )4 0134 038.溫度。以無水THF做溶劑時(shí),在20~35C的溫[ 4 JHORNER J H ,MARTINEZ F N ,NEWCOMB M ,et al.度區(qū)間也得到了相似的結(jié)果溫度高于35 °C ,隨Rate constants for reaction of a fluorous tin hydride rea-著反應(yīng)溫度的升高,產(chǎn)率有所降低;68 °C回流反gent with primary alkyl radicals[ J ] Tetrahedron Lett.應(yīng)2 h產(chǎn)率明顯降低。這可能是溫度過高有利于1997 38( 16) 2 783-2 786.副反應(yīng)的發(fā)生。反應(yīng)溫度對(duì)產(chǎn)率的影響如圖2所[5]湖應(yīng)喜劉霞李燕蕓等.光敏引發(fā)劑ax-羥基環(huán)己基苯甲酮合成的改進(jìn)[J]中國科學(xué)院研究生院學(xué)報(bào)，示。2002 19( 2 ):182-185.5遇40The synthesis of diphenyleyclohexylcarbinol WANG Pan-deng ,YANG Nian-fa" ,YANG Li-wen ,LI Ji-chao( College of. 30|Chemistry， ,Xiangtan University ,Xiangtan 411105 ,China ),20Huaxue Shiji 2007 29(1 ) A9 ~5020一4060Abstract :Diphenyleyclohexylcarbinol was synthesized by theT/'Creaction of phenyleyclohexyl ketone with phenylmagnesium圖2反應(yīng)溫 度對(duì)產(chǎn)率的影響bromide ,which was a derivative from bromobenzene. The fac-2.3產(chǎn) 物的分離方法tors effecting the reaction were discussed and the optimum re-開始采取用硅膠進(jìn)行柱色譜分離(展開劑.action conditions were obtained.K(石油醚): K( 乙醚)=10: 1 ) ,產(chǎn)率偏低,這是Key words xcyclohexyl diphenyleyclohexylcarbinol phenyley-clohexyl ketone synthesis由于原料和產(chǎn)物R,值分別為0.51和0.42較為接近導(dǎo)致分離時(shí)目標(biāo)產(chǎn)物的損失。后來改用水《化學(xué)試劑》期刊榮獲第六屆全國石油和化工行業(yè)優(yōu)秀期刊評(píng)比一等 獎(jiǎng)在2006年8月17日結(jié)束的第六屆全國石油和化工行業(yè)優(yōu)秀期刊評(píng)比活動(dòng)中《化學(xué)試劑》榮獲優(yōu)秀期刊-等獎(jiǎng)(專業(yè)技術(shù)類)。此次參評(píng)的共有112種期刊分為學(xué)術(shù)類、專業(yè)技術(shù)類、地方技術(shù)類、綜合類、英文期刊5類)。該獎(jiǎng)項(xiàng)每4年評(píng)比一次在上屆評(píng)比中《化學(xué)試劑》曾獲得技術(shù)類優(yōu)秀期刊一等獎(jiǎng)此屆評(píng)比中再創(chuàng)佳績繼續(xù)蟬聯(lián)專業(yè)技術(shù)類- - 等獎(jiǎng)。本屆優(yōu)秀期刊評(píng)選活動(dòng)由中國石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)主辦旨在加強(qiáng)期刊管理進(jìn)一步提高期刊的內(nèi)容質(zhì)量和編輯出版水平推動(dòng)行業(yè)期刊的發(fā)展。評(píng)委會(huì)由來自國家新聞出版總署、原化工信息中心和全國各化工類期刊的24名專家組成,評(píng)選方法采用德爾菲”法力求對(duì)期刊內(nèi)容質(zhì)量做出公正客觀的評(píng)判?！痘瘜W(xué)試劑》于1979 年創(chuàng)刊是國內(nèi)外公開發(fā)行的中文核心期刊月刊)。本刊在本行業(yè)內(nèi)影響很大報(bào)道具有權(quán)威性、領(lǐng)先性、針對(duì)性、實(shí)用性。在國內(nèi)外化學(xué)試劑行業(yè)中本刊是惟一在國 內(nèi)外公開發(fā)行的技術(shù)刊物主要報(bào)道化學(xué)試劑及相關(guān)領(lǐng)域的科技成果和技術(shù)經(jīng)驗(yàn)及時(shí)反映國內(nèi)外化學(xué)試劑行業(yè)的發(fā)展水平?！痘瘜W(xué)試劑》編輯部長期以來堅(jiān)持認(rèn)真求實(shí)、兢兢業(yè)業(yè)、精益求精的工作作風(fēng)注意精心組織稿源,保持一貫高質(zhì)量的編校水平。本刊自創(chuàng)刊以來,曾連續(xù)多次被化學(xué)工業(yè)部評(píng)為優(yōu)秀刊物并獲化工部科技進(jìn)步三等獎(jiǎng)。榮獲全國首屆優(yōu)秀科技期刊評(píng)比三等獎(jiǎng)。2001 年入選中國期刊方陣”被評(píng)為雙效”期刊。2002 年在第五屆全國石油和化工優(yōu)秀期刊評(píng)選"中獲專業(yè)技術(shù)類-等獎(jiǎng)?！痘瘜W(xué)試劑》編輯部