石油化工應用2006年第4期丙烯生產工藝技術進展許養(yǎng)賢(陜西延安煉油廠延安727406摘要世界范圍內丙烯需求強勁,本文介紹了目前工業(yè)化生產丙烯的4種主要工藝技術路線,分析比較了其增產丙烯的優(yōu)缺關鍵詞丙烯生產工藝技術進展中圖分類號TQ22212文獻標識碼A文章編號:1673-5285(2006)04-0001-003(PE)產量為1570~1880萬噸,聚丙烯(PP)產量為1前言1450~1730萬噸丙烯主要用于生產聚丙烯(P),以及環(huán)氧(氯)丙尋求合理高效的工業(yè)規(guī)模的丙烯生產方法,已成烷丙烯晴、異丙苯、乙丙橡膠等丙烯衍生物產品。特為我國和全球石化企業(yè)的迫切需要。別是聚丙烯(PP)產品性能優(yōu)異,國際國內近十幾年來對丙烯有著迅猛的需求增長。這種趨勢打破了原有的2丙烯生產方法以聚乙烯為主要石化戰(zhàn)略產品的格局,形成比翼齊飛丙烯的工業(yè)化生產工藝主要有①石腦油蒸汽裂解之勢。全球丙烯產量1994年為3710萬噸,2004年為法;②煉廠二次加工重(渣)油的催化裂化法;③丙烷脫6489萬噸,年平均增長率為4.9%。中國的聚乙烯(PE)和聚丙烯(P)過去十年中平均增長率分別達到氫法:④以甲醇為原料的縮合法(M法)等。127%和14.9%。我國“九五”以來丙烯的年平均增2.1石腦油蒸汽裂解法長率高達16.18%,遠遠高于全球石化產品年增長率211傳統(tǒng)方法利用石腦油在毫秒裂解爐中進行38%的行業(yè)均值。蒸汽介質下的高溫裂解,主要用于乙烯的生產,同時副表1中國丙烯產量年度表產丙烯及其它低碳烯烴及烷烴等。一般的產品收率年度1994199520002003200520102015中,乙烯:丙烯比例約在3:1~2:1之間。有關資料統(tǒng)預測預測計顯示,全球目前約有60%的丙烯來自蒸汽裂解裝置。產量(萬噸)174>200400>60>80100160這類裝置一般投資大配套裝置多,形成以乙烯為龍頭其中我國2010年的當量需求為1905萬噸實際的多種中國煤化工裂解裝置一般除設缺口為825萬噸。有專家預測,20-2015年,中國聚計聚乙CNMHG置。烯烴增長率為5%-7%。預測2015年國內的聚乙烯2.1.2增產丙烯的裂解裝置近年來由于聚丙烯收稿日期2006-05-30石油化工應用2006年第4期(PP)全球需求強勁,已有國外企業(yè)開發(fā)乙烯丙烯產提升管底部回煉使得汽油中的烯烴進一步轉化,達到出比例提高到50%:50%的工藝技術,利用重新研究和有效地降低DCC汽油烯烴含量并增產丙烯的目的。開發(fā)設計的生產設備及操作工藝已完成了工業(yè)化生當汽油回煉量占4%~7%時,丙烯質量產率增加1個產裝置運行可靠。百分點左右。3但是這一回煉方式某種程度上犧牲了22重(渣)油催化裂化(FcC)法部分高辛烷值汽油組分,且回煉使得裝置總體加工處2.2.1傳統(tǒng)方法重(渣)油催化裂化(FCC)法是利理能力有所下降。用重質(渣)油在催化劑的高溫作用下(450~00℃),3.丙烷脫氫法。由于油田伴生氣及煉廠氣中富含將大分子(重油)催化轉化為小分子(輕油)的重要的大量的丙烷(C3~C4)成分,丙烷脫氫研究一直是一個二次油品加工手段,其主要產品是汽油柴油和液化石熱門研究方向。目前成熟的低碳飽和烷烴脫氫工藝基油氣(。其中液化石油氣(C3~C)中富含不飽和烯本上是催化脫氫法。一般用于異丁烷(iC)脫氫制取烴,丙烯的體積分數約在30%-45%之間,使得催化裂甲基叔丁基醚(MTBE)的原料異丁烯和用丙烷(C3)脫化法成為生產丙烯的一個重要來源。氫制丙烯的工藝。這種生產工藝已被國外于20世紀催化裂化生產丙烯技術由于使用廉價的重質原80年代開發(fā)成功,90年代開始大量應用于全球多家石料,丙烯生產成本明顯低于蒸汽裂解使得加工聚丙烯化企業(yè)中。我國目前尚未見工業(yè)化應用報道,可以預(PP)產品已成為國內外煉油企業(yè)的一個效益增長點。料在不久的將來,這種較為便捷的丙烯生產方法將入222國內的情況我國的丙烯生產企業(yè)有60多主國內的煉化企業(yè)。典型的工業(yè)化應用工藝有Lum家年產量在10萬噸以上的約20家。其中,大部分為mus公司的 Catofin工藝及UOP公司的 Oleflex工藝另煉油廠丙烯生產企業(yè),乙烯蒸汽裂解生產丙烯的廠家外還有Phip公司的STAR工藝和 Linde公司的工相對較少,以煉化一體化為主的生產企業(yè)丙烯產量約藝。這里僅列表介紹工業(yè)化應用較廣泛的前兩種占全國丙烯總產量的70%。這其中,催化裂化裝置貢工藝。獻最大。催化裂化裝置液化石油氣產品收率約10%-基于專利型的催化劑使用固定床或移動床(或流15%,丙烯約占液化石油氣的20%-30%(W%)。在化床)技術C2~C3的飽合烷烴的高單程脫氫轉化率催化裂化工藝基礎上我國相繼開發(fā)成功了多產低分是近年來發(fā)展勢頭強勁的丙烯生產方法之一。由于可子烯烴(以丙烯為主)的催化裂解( Deep Catalytic同時聯產C2~C3烯烴,這兩種工藝可單獨或者聯合其Cracking,簡稱DC)及最大量生產液化石油氣和汽油它煉化裝置,以降低投資提高效益其操作靈活性及的MCG/ARC工藝并且實現了工業(yè)化生產。2產品多樣性,可滿足市場變化的需要4223增產丙烯的工藝方法1.改進催化劑法。改24以甲醇為原料生產丙烯(烯烴)(MTO)技術用進催化劑以增產丙烯是近年來催化裂化增產丙烯的以甲醇為代表的含氧有機物為原料,生產以乙烯和丙熱門方法之一。國內相關研究單位推出了多種系列的烯為主的低碳烯烴工藝有國外的 MTO MTP和中國科增產丙烯催化劑。較高收率及較高選擇性的催化劑一學院大連化學物理研究所(大連化物所)的DM0工般能使丙烯增產1%-2%(Wt%)。藝,這些工藝都是將含氧有機化合物催化轉化為低碳2.回煉輕汽油法。由于催化裂化(FC)汽油中的烯烴,中國煤化工fns)工藝更為貼切CNMHG烯烴主要集中在C3-C3組分之中清潔燃料中汽油的總烯烴的擇性呂麗已可達到列%左右,乙烯質量產烯烴含量被要求在30%(V%)以下,利用催化裂化吸率為21%-25%,丙烯質量產率為12%~15%。通過收穩(wěn)定塔抽出富含烯烴的Cs~C組分返回催化裂化改變工藝條件,乙烯和丙烯的比率可在1.4~07。如石油化工應用2006年第4期3將生成物中C4·組分進一步反應,C2和C3的收率將進劑,具有非常高的丙烯選擇性副產少量的乙烯、丁烯步提高,乙烯、丙烯的選擇性還會進一步提高。德國和C/C6烯烴丙烯質量產率可達到25%27%。由的Lurq公司的MP工藝所用改性的ZSM系列催化于結焦緩慢反應器可用固定床反應器型式。表2兩種催化脫氫工藝條件比較一覽表工藝名稱原料/產品丙烷/丙烯,異丁烷/異丁烯,戊烷/戊烯丙烷/丙烯異丁坑/異丁烯,戊坑/戊烯臥式槽型國定床,利用熱空氣和燒焦加熱了串聯4個或3個徑向流動的移動床,利用中反應器及加熱方式的催化劑床層的顯熱間加熱爐加熱的原料和稀釋氫的顯熱反應條件溫度(℃)620-675僅加壓壓力(Mpa)0.049稀釋(對HC)不稀釋用氬稀釋反應結果選擇性(%)89-91催化劑氧化鋁栽體+氧化鉻球狀氧化鋁載體+鉑催化劑再生方式切換式,空氣燃燒連續(xù)抽出再生據專家比較估算國內甲醇價格在1000元t以內靈活配套生產,以期大幅提高丙烯的產量。時,該工藝有較強的競爭力。國外歐洲化學技術公司④甲醇(或二甲醚)縮合生產丙烯(低碳烯烴)的已在非洲尼日利亞建設天然氣甲醇項目27M/a,配套方法,由于國內甲醇價格居高不下,可作為一條丙烯增建設MO工藝裝置,下游配套04M/a聚乙烯(PE)和產的技術路線予以儲備保留。時機適當時,予以生產04M/a聚丙烯(PP)裝置,00年建成投產。應用。3結束語參考文獻①丙烯的工業(yè)化生產方式多樣化。一般來講,乙[1]王巍催化裂化生產丙烯技術的開發(fā)與應用,煉油技術與工程,200535(2)20-23烯-丙烯聯產的蒸汽裂解法投資較大,配套建設裝置[2]候荑生煉油工程師.北京:石油工業(yè)出版社,1995.151-多。②國內煉廠型丙烯的生產主要集中在以催化裂化(3]潘羅其,ARC0裝置增產丙烯技的工業(yè)應用石油煉(FCC)為代表及其衍生裝置中,其丙烯的選擇性及收制與化工,200637(1)27-30率受一定制約。國內正在摸索闖出適合我國國情的丙[4]王盂,劉伯華丙烷、異丁烷脫諸工藝比較,石油化工動烯增產技術路線。特別應加大開發(fā)該類催化劑的研發(fā)態(tài),199(6)39-41力度,力求達到質的飛躍。[5]陳香生,劉昱,施磊.以天然氣或煤基為原料的甲醇制低③國外已經在油田伴生氣或煉廠氣的C3~C5飽碳烯烴工藝工業(yè)化應用進展.煉油技術與工程,200535合烷烴進行工業(yè)化的丙烷脫氫生產丙烯的路子上前(1)5-9進, Catofin或olax工藝催化脫氫工藝技術成熟,工作者簡YH中國煤化工91年化工系畢業(yè)從事業(yè)化水平較高國內的石油煉化企業(yè)可積極大膽引進石油煉CNMHG