烏普薩拉大學(xué)田海寧團(tuán)隊(duì)Angew :堿性體系中基于共軛聚合物納米顆粒光催化劑制備過氧化氫及甲酸鹽
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作為一種用途廣泛的清潔能源,過氧化氫(H 2 O 2 )在包括殺菌消毒、紙張漂白及有機(jī)合成領(lǐng)域均有著重要作用。不同于傳統(tǒng)的高耗能、高污染的蒽醌法,光催化氧還原制備H 2 O 2 展現(xiàn)出了良好前景并得到了廣泛關(guān)注。近年的相關(guān)研究主要集中在酸性及中性體系,而H 2 O 2 用途更廣泛的堿性體系鮮見報(bào)道。
烏普薩拉大學(xué)田海寧團(tuán)隊(duì) 發(fā)展了一種可用于堿性環(huán)境下同時(shí)通過氧還原制備H 2 O 2 及通過氧化甲醇制備甲酸鹽的共軛聚合物納米顆粒(Pdots)。在最優(yōu)條件下,該P(yáng)dots展現(xiàn)出188 mmol h -1 g -1 的H 2 O 2 產(chǎn)生效率。同時(shí),該材料在450 nm下的表觀量子效率在反應(yīng)起始階段(5 min)和反應(yīng)持續(xù)階段(75 min)分別達(dá)到30 % 和14 %。
光譜表征的結(jié)果顯示,Pdots內(nèi)電子給體的穩(wěn)態(tài)熒光強(qiáng)度在電子受體的引入后被猝滅達(dá)90%,且電子給體與受體間的電子轉(zhuǎn)移速率達(dá)到1×10 -10 s -1 。這一超快的電子轉(zhuǎn)移使光生載流子得以被有效分離,從而參與到還原端和氧化端的反應(yīng)中。作者利用多種表征手段分析并得出了反應(yīng)前后聚合物分子結(jié)構(gòu)中的變化,報(bào)道了該材料缺乏長程穩(wěn)定性的原因,并針對該結(jié)論提出了可行的方案以提高該類聚合物材料在未來相關(guān)應(yīng)用中的表現(xiàn)。
此外,電子給體在堿性溶液中對反應(yīng)體系中甲醇的氧化效果顯著,根據(jù)H 2 O 2 及另一產(chǎn)物甲酸鹽的生成量,作者對反應(yīng)機(jī)理做出了合理的推測并驗(yàn)證了其可行性,從而提出最終1:1的H 2 O 2 及甲酸鹽生成自Cannizzaro反應(yīng)和甲醛氧化反應(yīng)的共同作用。
在該工作中,作者通過合理選擇電子給體與受體構(gòu)建Pdots,取得了優(yōu)異的電子轉(zhuǎn)移效率,從而在堿性環(huán)境中同時(shí)產(chǎn)生H 2 O 2 及甲酸鹽,未來光催化產(chǎn)H 2 O 2 及附加價(jià)值化合物的設(shè)計(jì)提供了新的思路。
原文鏈接 https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202202733
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