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北師大孫根班教授團(tuán)隊(duì) JACS:調(diào)控FeIII位點(diǎn)“自旋磁效應(yīng)”增強(qiáng)分子催化的作用機(jī)制

時(shí)間:2022-04-28 來(lái)源: 瀏覽:

北師大孫根班教授團(tuán)隊(duì) JACS:調(diào)控FeIII位點(diǎn)“自旋磁效應(yīng)”增強(qiáng)分子催化的作用機(jī)制

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收錄于合集
#自旋態(tài)調(diào)控 1 個(gè)
#磁效應(yīng) 1 個(gè)
#Jahn-Teller效應(yīng) 2 個(gè)
#層狀雙氫氧化物 1 個(gè)
#析氧反應(yīng) 9 個(gè)

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水的析氧反應(yīng) (OER) 是水分解過(guò)程中的決速步驟。 O-O 鍵的形成需要破壞兩個(gè) O-H 鍵,涉及到抗磁性含氧中間體的自旋電子演化,生成順磁性的氧分子。催化劑的自旋特性可能在水相分子電催化中起重要作用。而在氧分子催化過(guò)程中,有關(guān)催化劑自旋電子作用于電催化的研究屬于新的前沿領(lǐng)域。目前有研究人員已經(jīng)觀察到了電子自旋確實(shí)可以影響 OER 性能,但系統(tǒng)全面地證明和研究此現(xiàn)象的相關(guān)工作仍不多見(jiàn)。因此,基于自旋電子態(tài)視角構(gòu)筑高性能催化劑仍是一個(gè)相對(duì)前沿的挑戰(zhàn)性課題。
基于上述問(wèn)題,北京師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院孫根班教授團(tuán)隊(duì)以 NiFe 層狀雙氫氧化物 (NiFe-LDHs) 作為堿性 OER 催化劑研究中取得重要進(jìn)展:提出了一種新的磁性 Fe 3+ 的自旋分裂提升 O ER 催化性能策略,通過(guò) Cu 2+ Jahn-Teller 效應(yīng)有效地誘導(dǎo)和優(yōu)化了 Fe 3+ 的電子結(jié)構(gòu)和自旋態(tài)。理論計(jì)算結(jié)合原位紅外光譜揭示了 O-O 鍵的促進(jìn)作用機(jī)制,提升了 OH - 生成 O 2 反應(yīng)效率,實(shí)現(xiàn)了 OER 高催化活性。 Cu 1 -Ni 6 Fe 2 -LDHs 催化劑在 10 mA cm -2 時(shí)的過(guò)電勢(shì)為 210 mV 。在 Cu 2+ 的調(diào)控下,實(shí)現(xiàn)了 NiFe-LDHs 從亞鐵磁體到鐵磁體的轉(zhuǎn)變,并首次證明了在磁場(chǎng)作用下,與 NiFe-LDHs 相比, CuNiFe-LDHs OER 性能顯著提高。磁場(chǎng)輔助的 Cu 0 -Ni 6 Fe 2 -LDHs 10 mA cm -2 時(shí)具有 180 mV 的超低過(guò)電位,是目前 OER 性能最好的材料之一。磁場(chǎng)和自旋組態(tài)的結(jié)合策略為開(kāi)發(fā)高性能催化劑提供了新的借鑒和支撐,并從自旋電子水平上理解了催化機(jī)理。這項(xiàng)工作為進(jìn)一步理解磁 - 自旋電子學(xué)行為 - 電催化之間的內(nèi)在聯(lián)系提供了一個(gè)新的視角,進(jìn)一步補(bǔ)充和完善了電催化自旋電子學(xué)。
 

1. Cu x -Ni 6 Fe 2 -LDHs (x= 0,0.25, 0.5, 1,2,3) (a) XRD , (b) FT-IR 光譜, (c) Fe, Ni Cu 的摩爾比, (d) Ni 2p (e) Fe 2p 的高分辨率 XPS 掃描, (f) 價(jià)帶譜。
 
 

2.   (a) Cu x -Ni 6 Fe 2 -LDHs 合成過(guò)程示意圖, (b) Cu 0 -Ni 6 Fe 2 -LDHs (c) Cu 1 -Ni 6 Fe 2 -LDHs HRTEM , (d) TEM Cu 0 -Ni 6 Fe 2 -LDHs (d 1 ) Cu , (d 2 ) Fe (d 3 ) Ni EDS ;(e) Cu 1 -Ni 6 Fe 2 -LDHs (e 1 ) Cu , (e 2 ) Fe (e 3 ) Ni TEM EDS 圖。
 

3 . (a) Cu x -Ni 6 Fe 2 -LDHs (x= 0,0.25, 0.5, 1,2,3) RuO 2 CP 的極化曲線 ; (b) 10 mA cm -2   過(guò)電位 (c) Tafel 曲線, (d) 性能對(duì)比圖。 (e) Cu x -Ni 6 Fe 2 -LDHs (x= 0,0.25, 0.5 , 1,2,3) Nyquist 圖, (f) 穩(wěn)定性測(cè)試。
   

 
4 . (a) 原位  ATR FT-IR 光譜圖, (b) Cu K-edge XANES 光譜, (c) EXAFS 光譜 (d) NiFe-LDHs Cu-NiFe-LDHs d xy 軌道電子相互作用示意圖, (e)OER 反應(yīng)路徑示意圖, (f) NiFe-LDHs Cu-NiFe-LDHs Fe 位點(diǎn) OER 步驟的吉布斯自由能圖, (g) 決速步的吉布斯自由能差。
 

 
5 。 (a) NiFe-LDHs (b) Cu-NiFe-LDHs 的電子密度, (c) NiFe-LDHs Cu-NiFe-LDHs TDOS , (d) Ni Fe NiFe-LDHs d 軌道的態(tài)密度 (PDOS) (e) Cu- NiFe-LDHs Ni, Fe Cu d 軌道的態(tài)密度 (PDOS) , (f) Cu 0 -Ni 6 Fe 2 -LDHs Cu 1 -Ni 6 Fe 2 -LDHs VSM 曲線。 (g) 恒定磁場(chǎng)下 OER 測(cè)量的測(cè)試設(shè)備示意圖。不同磁場(chǎng)下 Cu 0 -Ni 6 Fe 2 -LDHs (h) Cu 1 -Ni 6 Fe 2 -LDHs (i) LSV 曲線。 (j) Cu 0 -Ni 6 Fe 2 -LDHs Cu 1 -Ni 6 Fe 2 -LDHs 過(guò)電位 - 磁場(chǎng)關(guān)系曲線。
該研究得到國(guó)家自然科學(xué)基金委、北京師范大學(xué)化學(xué)學(xué)院、能量轉(zhuǎn)換與存儲(chǔ)材料北京市重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室、北京師范大學(xué)珠海校區(qū)自然科學(xué)高等研究院、北京師范大學(xué)珠海校區(qū)實(shí)驗(yàn)與實(shí)踐創(chuàng)新教育中心等的資助與支持。
北京師范大學(xué)為第一完成單位。特聘副研究員孫澤民博士、林柳博士為論文共同第一作者,孫根班教授為唯一通訊作者。
論文信息
Zemin Sun # , Liu Lin # , Jinlu He, Dajie Ding, Tongyue Wang, Jie Li, Mingxuan Li, Yicheng Liu, Yayin Li, Mengwei Yuan, Binbin Huang, Huifeng Li, and Genban Sun*, Regulating the Spin State of Fe III Enhances the Magnetic Effect of the Molecular Catalysis Mechanism, J. Am. Chem. Soc. 2022, doi.org/10.1021/jacs.2c01153

原文鏈接

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.2c01153

作者簡(jiǎn)介

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孫根班 ,男, 1979 年出生,工學(xué)博士,北京師范大學(xué)教授、博士生導(dǎo)師。中國(guó)化學(xué)會(huì)高級(jí)會(huì)員?,F(xiàn)任北京師范大學(xué)(珠海)先進(jìn)能源存儲(chǔ)與轉(zhuǎn)換材料研究所所長(zhǎng)、北京化學(xué)會(huì)秘書(shū)長(zhǎng)。主要從事功能材料制備及其在新能源和催化領(lǐng)域的應(yīng)用基礎(chǔ)研究。主持 3 項(xiàng)國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目, 1 項(xiàng)國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目合作課題;在 J. Am. Chem. Soc. 、 Angew. Chem. Int. Ed. Nano Energy 等國(guó)際高質(zhì)量期刊發(fā)表 SCI 論文 90 余篇,被引用超過(guò) 4400 多次;授權(quán)專利 14 項(xiàng);獲北京市自然科學(xué)獎(jiǎng) 2 項(xiàng),北京市教學(xué)成果獎(jiǎng) 2 項(xiàng),勵(lì)耘獎(jiǎng) 2 項(xiàng);獲中國(guó)化學(xué)會(huì) 2015-2018 年度先進(jìn)工作者榮譽(yù)稱號(hào)。
孫澤民 ,男, 1 993 年出生,理學(xué)博士,北京師范大學(xué)珠海校區(qū)特聘副研究員,碩士生導(dǎo)師,主要研究方向?yàn)榛谀茉椿瘜W(xué)與催化,探索材料表界面結(jié)構(gòu)調(diào)控與電子調(diào)控之間的微觀聯(lián)系。目前已在 J. Am. Chem. Soc. 、 Nano Energy 等高質(zhì)量 SCI 期刊上發(fā)表論文 30 余篇,發(fā)明專利 4 項(xiàng)。獲得國(guó)家獎(jiǎng)學(xué)金( 3 次)、唐敖慶化學(xué)獎(jiǎng)學(xué)金、北京市科協(xié)青年人才托舉工程、北京市優(yōu)秀畢業(yè)生、北京師范大學(xué)優(yōu)秀畢業(yè)生等多項(xiàng)榮譽(yù)和獎(jiǎng)勵(lì)。

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