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川大趙焱/武理麥立強(qiáng)/江漢李兆槐AM:多功能三明治MXene納米片助力無(wú)枝晶鋰金屬電池!

時(shí)間:2023-06-09 來(lái)源: 瀏覽:

川大趙焱/武理麥立強(qiáng)/江漢李兆槐AM:多功能三明治MXene納米片助力無(wú)枝晶鋰金屬電池!

高分子科學(xué)前沿
高分子科學(xué)前沿

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成功實(shí)現(xiàn)超過(guò) 400 Wh kg -1 的高比能電池對(duì) Li-O 2 、 Li-S 和基于富鎳層氧化物正極( NCM )的電池系統(tǒng)寄予厚望,其中鋰金屬負(fù)極是必要的。然而,在傳統(tǒng)的鋰離子電池配置中使用鋰金屬負(fù)極時(shí),鋰枝晶的生長(zhǎng)和負(fù)極 - 電解質(zhì)界面的不可控形成會(huì)帶來(lái)重大的安全問(wèn)題,并導(dǎo)致性能迅速下降。具有均勻孔隙和功能化表面的離子隔膜對(duì)于解決鋰金屬電池中的鋰枝晶問(wèn)題顯示出巨大的潛力。

鑒于此, 四川大學(xué) 趙焱教授 、武漢理工大學(xué) 麥立強(qiáng)教授 、江漢大學(xué) 李兆槐博士 設(shè)計(jì)并制備了單金屬和氮共摻雜的碳-三明治MXene(M-NC@MXene)納米片,它具有高度有序的納米通道,直徑為10nm。實(shí)驗(yàn)和計(jì)算驗(yàn)證了M-NC@MXene納米片可通過(guò)以下幾種方式消除鋰枝晶: (1)通過(guò)高度有序的離子通道重新分配鋰離子通量;(2)通過(guò)雜原子摻雜選擇性地傳導(dǎo)鋰離子和錨定陰離子以延長(zhǎng)鋰枝晶的成核時(shí)間;(3)在常規(guī)聚丙烯(PP)隔膜上緊密交錯(cuò)以阻擋鋰枝晶的生長(zhǎng)路徑。因此,采用Zn-NC@MXene涂層的PP隔膜,組裝的Li||Li對(duì)稱電池在3 mA cm -2 的高電流密度和3 mAh cm -2 的高面容量下表現(xiàn)出25 mV的超低過(guò)電位,以及1500小時(shí)的循環(huán)壽命。此外,值得注意的是,它還將能量密度為305 Wh kg -1 的Li||Ni83軟包電池的壽命提高了5倍。另外,Li||Li、Li||LiFePO 4 、Li||S電池的卓越性能揭示了精心設(shè)計(jì)的多功能離子分流器在進(jìn)一步實(shí)際應(yīng)用中的巨大潛力。

文章要點(diǎn):

1. 這項(xiàng)工作提出了一種具有同質(zhì)納米通道的多功能鋰離子流分流器,以實(shí)現(xiàn)無(wú)枝晶的鋰負(fù)極。該鋰離子分流器由中間厚度約為5納米的二維MXene片和兩邊包裹的單金屬和亞硝酸鹽共摻雜的碳組成(標(biāo)記為M-NC@MXene)。

3. 這種獨(dú)特的結(jié)構(gòu)在納米尺度上擁有超均勻的垂直離子通道。此外,單金屬的電解液電阻很低,與Li的親和力很高,作為強(qiáng)陽(yáng)性位點(diǎn)可以將陰離子固定在電解液中。根據(jù)眾所周知的Sand方程,這會(huì)降低陰離子在負(fù)極表面附近的轉(zhuǎn)移數(shù),抑制電解液溶劑的分解,從而提高SEI穩(wěn)定性,并推遲鋰枝晶的初始生長(zhǎng)時(shí)間。

3. 通過(guò)將Zn-NC@MXene涂層的聚丙烯(PP)隔膜與Li||NCM電池系統(tǒng)相匹配,所得軟包電池實(shí)現(xiàn)了305 Wh kg -1 的能量密度,顯示了穩(wěn)定的循環(huán),延長(zhǎng)了5倍的使用壽命。

4. 值得注意的是,在Li||S電池中,M-NC@MXene的單金屬原子促進(jìn)了鋰離子的傳輸,選擇性地阻斷了電負(fù)性多硫化物的通過(guò),并催化了多硫化物的轉(zhuǎn)化。

圖1 材料制備及表征

圖2 Zn-NC@MXene/PP的表征

圖3 電化學(xué)性能研究

圖4 M-NC@MXene納米片功能的DFT驗(yàn)證

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原文鏈接: https://doi.org/10.1002/adma.202302418
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