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分子篩在VOCs治理中的一些基礎(chǔ)知識(shí)

時(shí)間：2024-06-07 來(lái)源： 瀏覽：

分子篩在VOCs治理中的一些基礎(chǔ)知識(shí)

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分子篩因其高效性和穩(wěn)定性，廣泛應(yīng)運(yùn)在VOCs治理領(lǐng)域。和固定床用的蜂窩/顆粒分子篩、沸石分子篩轉(zhuǎn)輪等，是僅次于活性炭的存在。如下文章對(duì)相關(guān)知識(shí)進(jìn)行了簡(jiǎn)單匯總及整理，有點(diǎn)益處，故分享給大家：

分子篩是一類(lèi)具有均勻微孔，主要由硅、鋁、氧及其它一些金屬陽(yáng)離子構(gòu)成的吸附劑或薄膜類(lèi)物質(zhì)，其孔道的直徑在分子尺度上，使得分子篩可以根據(jù)分子的大小進(jìn)行選擇性吸附。 沸石分子篩 是指那些具有分子篩作用的天然及人工合成的晶態(tài)硅鋁酸鹽。沸石分子篩晶體具有吸附性、可交換性等諸多優(yōu)良性能，在VOCs治理中也有廣泛的應(yīng)用。

一、分子篩與活性炭的比較

1.分子篩的基本特性及應(yīng)用

分子篩對(duì)某些特定尺寸的VOC分子有較高的選擇性，這使得它在需要針對(duì)性去除特定組分的應(yīng)用中表現(xiàn)優(yōu)異。分子篩的主要優(yōu)點(diǎn)包括：
高選擇性：能夠針對(duì)特定大小的分子進(jìn)行吸附，尤其適用于分子大小差異顯著的混合物。
高熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性：可以在較高的溫度下使用，適合于熱再生。
可重復(fù)使用：經(jīng)過(guò)適當(dāng)?shù)脑偕幚?，可以多次使用，延長(zhǎng)其使用壽命。

2.活性炭的基本特性及應(yīng)用

活性炭是一種被廣泛使用的吸附材料，以其高比表面積和多孔結(jié)構(gòu)而著稱(chēng)。它對(duì)各種類(lèi)型的VOCs均有較好的吸附效果?；钚蕴康闹饕獌?yōu)點(diǎn)包括：
廣泛的吸附能力：能夠吸附多種化學(xué)物質(zhì)，尤其是極性和非極性有機(jī)物。
成本相對(duì)較低：在眾多吸附材料中，活性炭的成本相對(duì)較低，使得其在工業(yè)應(yīng)用中更經(jīng)濟(jì)。
易于獲得：活性炭的來(lái)源廣泛，制備技術(shù)成熟。

3.比較分析

（1）選擇性：
分子篩：對(duì)特定分子有更高的選擇性，適用于需要針對(duì)特定VOCs成分的場(chǎng)合。
活性炭：吸附范圍廣，但缺乏選擇性，可能導(dǎo)致非目標(biāo)氣體也被吸附，影響吸附效率。
（2）再生與耐用性：
分子篩：能夠在較高溫度下進(jìn)行再生，且不易受到熱分解影響。
活性炭：再生時(shí)容易造成孔結(jié)構(gòu)損壞，導(dǎo)致吸附能力下降。
（3）成本考量：
分子篩：初始成本較高，但由于其高效的再生能力和長(zhǎng)期的穩(wěn)定性， 分子篩不需要經(jīng)常更換，使用成本低，維護(hù)成本低， 長(zhǎng)期成本可能較低。
活性炭：初始成本較低，但頻繁更換和再生的成本可能較高。

4.應(yīng)用選擇

選擇分子篩還是活性炭主要取決于處理需求和經(jīng)濟(jì)考慮。對(duì)于需要高選擇性和可以承受較高初期投資的場(chǎng)合，分子篩是更好的選擇。而對(duì)于處理范圍廣泛的VOCs且預(yù)算有限的情況，活性炭可能更為合適。在實(shí)際應(yīng)用中，這兩種材料有時(shí)也會(huì)被結(jié)合使用，以利用各自的優(yōu)點(diǎn)，達(dá)到最佳的處理效果。

二、沸石分子篩在VOCs治理領(lǐng)域的應(yīng)用

沸石分子篩在VOCs治理中，主要以 盤(pán)式轉(zhuǎn)輪 、 筒式轉(zhuǎn)輪 和 固定床分子篩 的形式進(jìn)行應(yīng)用。

1盤(pán)式轉(zhuǎn)輪

盤(pán)式沸石轉(zhuǎn)輪結(jié)構(gòu)分區(qū)為吸附區(qū)、再生區(qū)及 冷卻區(qū) 三個(gè)部分，一般都是按10:1:1的分區(qū)比例。

（1）吸附區(qū)：
廢氣迎風(fēng)面，一般風(fēng)速控制在2-4Nm/s，凈化效率一般在90-97%，凈化氣進(jìn)入煙囪。
（2）冷卻區(qū)：
一般采用制程氣進(jìn)行冷卻，一方面降低了冷卻區(qū)沸石的溫度，使得其具有吸附性，另外也順利實(shí)現(xiàn)了熱能回收。
（3）脫附區(qū)：
將經(jīng)過(guò)熱回收的氣體，再進(jìn)行加熱溫度到200℃左右，進(jìn)入脫附區(qū)進(jìn)行冷卻。脫附再生的風(fēng)量一般是進(jìn)氣的10-20倍。當(dāng)進(jìn)行高溫再生，最高溫度可達(dá)到300℃左右，需要在設(shè)計(jì)時(shí)選擇高溫再生型轉(zhuǎn)輪。
（4）常見(jiàn)沸石轉(zhuǎn)輪不適用處理的物質(zhì)
在分子篩轉(zhuǎn)輪上易發(fā)生聚合反應(yīng)的烯烴類(lèi)物質(zhì)、有機(jī)硅氧烷、沸點(diǎn)超高260℃以上的大分子物質(zhì)等，可能會(huì)對(duì)轉(zhuǎn)輪造成永久性損壞。按無(wú)法處理的物質(zhì)成分、不允許進(jìn)入轉(zhuǎn)輪的物質(zhì)和限制進(jìn)入轉(zhuǎn)輪的物質(zhì)劃分如下表所示。
表1 轉(zhuǎn)輪無(wú)法處理的物質(zhì)成分

表2 不允許進(jìn)入轉(zhuǎn)輪的物質(zhì)

表3限制進(jìn)入轉(zhuǎn)輪的物質(zhì)

基材及沸石晶體結(jié)構(gòu)的破壞是不可逆，聚合物導(dǎo)致通氣道堵塞基材及沸石晶體結(jié)構(gòu)的破壞是不可逆，聚合物導(dǎo)致通氣道堵塞可逆的。高沸點(diǎn)物質(zhì)殘留導(dǎo)致的石通氣道堵塞是可逆，特定離線活化工藝可恢復(fù)原始性能的80-90%。
我們?cè)侔凑者@個(gè)標(biāo)準(zhǔn)再劃分總結(jié)，如下：  

（5）沸石轉(zhuǎn)輪技術(shù)存在的問(wèn)題與不足
A.轉(zhuǎn)輪技術(shù)存在的問(wèn)題
轉(zhuǎn)輪并不是對(duì)所有的氣體都能處理。
對(duì)一些不易處理的廢氣，如易聚合的烯烴、炔烴組分（脫附時(shí)容易聚合堵塞）、苯乙烯、涂裝行業(yè) UV漆 的聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯等，沸石就顯得無(wú)能為力。
轉(zhuǎn)輪對(duì)廢氣的濃縮能力與自身的吸附容量有關(guān)。
通常所說(shuō)“轉(zhuǎn)輪對(duì)廢氣能濃縮20~40倍”，只是個(gè)概念問(wèn)題。如果廢氣濃度本來(lái)就很低，不要說(shuō)濃縮到40倍，就是50倍60倍都是有可能的。如果廢氣濃度高，比如1000mg/m 3 ，那恐怕連10倍的濃縮比也達(dá)不到。
任何一種吸附裝置都有吸附周期的問(wèn)題。
也就是說(shuō)，任何一個(gè)吸附裝置都有破點(diǎn)的問(wèn)題，如果吸附操作中在即將達(dá)到破點(diǎn)時(shí)才切換，當(dāng)運(yùn)行不穩(wěn)定時(shí)，就很容易超標(biāo)；但是如果在距離破點(diǎn)還有較長(zhǎng)的時(shí)間就提前切換，就不會(huì)超標(biāo)。所以，一般轉(zhuǎn)輪設(shè)定的吸附時(shí)間都會(huì)比達(dá)到破點(diǎn)的時(shí)間要短得多，因而很容易做到達(dá)標(biāo)排放。
廢氣通過(guò)床層的風(fēng)速是由它的停留時(shí)間決定的，對(duì)濃度較稀的廢氣，可以采用較大的風(fēng)速。設(shè)計(jì)人員在設(shè)計(jì)轉(zhuǎn)輪風(fēng)速時(shí)，要根據(jù)氣體的濃度進(jìn)行選擇。由于采用轉(zhuǎn)輪處理的廢氣濃度一般都較低，所以可以采用較大的風(fēng)速。但轉(zhuǎn)輪的風(fēng)速不是隨意提升的，也必須考慮阻力問(wèn)題。因此，轉(zhuǎn)輪的吸附層厚度最大也不會(huì)超過(guò)500mm。
此外轉(zhuǎn)輪還存在以下不足：
i.從結(jié)構(gòu)上看，轉(zhuǎn)輪屬移動(dòng)床在運(yùn)行時(shí)會(huì)將處理系統(tǒng)內(nèi)所有部分都旋轉(zhuǎn)起來(lái)，這就導(dǎo)致運(yùn)行時(shí)的能耗會(huì)增加；把用于氣流切換的閥門(mén)變成了與吸附單元硬摩擦的密封件，并將這些密封件固定在不同的位置，用于和旋轉(zhuǎn)的每個(gè)吸附單元進(jìn)行接觸，以實(shí)現(xiàn)氣體的切換。這無(wú)疑會(huì)增加設(shè)備制造的難度。尤其是密封件，國(guó)內(nèi)很少生產(chǎn)，基本依賴(lài)進(jìn)口。
ii. 不少轉(zhuǎn)輪的脫附都是采用高溫（180℃~200℃）脫附，這不僅造成了能源浪費(fèi)，也不利于資源回收。即使為了與后續(xù)的催化燃燒相銜接，也沒(méi)必要采用高溫去脫附?？梢圆捎玫蜏孛摳胶髮?duì)脫附氣再加熱，這樣就能實(shí)現(xiàn)節(jié)能。因?yàn)榇藭r(shí)省去了對(duì)整個(gè)吸附系統(tǒng)加熱的能量，同時(shí)采用較低的溫度脫附，也省去了對(duì)床層進(jìn)行冷卻的能量（對(duì)于含氯的揮發(fā)性有機(jī)物，在采用轉(zhuǎn)輪濃縮進(jìn)行處理后，不可再進(jìn)行催化燃燒，因?yàn)槟菢訉?huì)產(chǎn)生毒性更強(qiáng)的光氣或二英）。
iii. 部分研究認(rèn)為，由于沸石轉(zhuǎn)輪的脫附比熱相對(duì)較低的空氣或工業(yè)氮?dú)庾鳛槊摳浇橘|(zhì)，必須依靠脫附才能確保較高的再生效率。但這種觀點(diǎn)是基于“溫度越高脫附效果越好”的錯(cuò)誤脫附規(guī)律的認(rèn)識(shí)。實(shí)際生產(chǎn)中，脫附效率與脫附溫度并不存在一定的正相關(guān)，即不同的吸附質(zhì)均存在對(duì)應(yīng)的理想脫附溫度，而這一溫度點(diǎn)與吸附質(zhì)的沸點(diǎn)并不存在直接關(guān)聯(lián)。

2筒式轉(zhuǎn)輪

筒式沸石轉(zhuǎn)輪除了材料加工上的差異，從結(jié)構(gòu)上和盤(pán)式有很大的區(qū)別，利用模塊化沸石材料填充成筒狀結(jié)構(gòu)，來(lái)實(shí)現(xiàn)VOCs的吸附濃縮。結(jié)構(gòu)分區(qū)上沒(méi)有了盤(pán)式的冷卻區(qū)，當(dāng)濃縮倍率一樣的話(huà)，其脫附能耗高于盤(pán)式轉(zhuǎn)輪。筒式轉(zhuǎn)輪的濃縮倍率最高可以做到50倍，濃縮倍率越高其搭配的燃燒裝置或其他就規(guī)格越小，其模塊化沸石便于安裝和維護(hù)也是設(shè)備的一大特點(diǎn)。

3固定床沸石分子篩

不論筒式轉(zhuǎn)輪或盤(pán)式轉(zhuǎn)輪，其應(yīng)用場(chǎng)景都要求工況具有連續(xù)性。因此在固定床活性炭發(fā)展的基礎(chǔ)上，通過(guò)改變吸附材料，形成了固定床的蜂窩沸石分子篩吸附床。
由于沸石分子篩的特性，其 動(dòng)態(tài)吸附 容量遠(yuǎn)小于活性炭，且脫附溫度高（250℃左右）。采用固定床系統(tǒng)對(duì)閥門(mén)的氣密性、固定床的保溫、脫附溫升的控制等方面都加大了系統(tǒng)復(fù)雜。固定床沸石系統(tǒng)的應(yīng)用，還需要積累經(jīng)驗(yàn)和優(yōu)化難點(diǎn)解決方案。

沸石固定床與其他吸附劑的對(duì)比表：

難以吸附的物質(zhì)：甲醇、環(huán)己烷、甲醛、乙醛、二氯甲烷、戊烷等。
難脫附的物質(zhì)：油霧、焦油、漆霧、丙烯啨、丁二烯、苯乙烯和其他超過(guò)200℃的高沸點(diǎn)物質(zhì)。
導(dǎo)致沸石分子篩失效物質(zhì)：酸性堿性物質(zhì)；易于分解的鹵代烴有機(jī)物。
導(dǎo)致沸石孔道堵塞的物質(zhì)：銨鹽、碳酸鈣、等粉塵顆粒物；
低沸點(diǎn)物質(zhì)：沸點(diǎn)低于40℃以下的物質(zhì)(C4以下的烷烴、烯烴、鹵代烴等)
高沸點(diǎn)物質(zhì)：沸點(diǎn)在170℃~220℃的部分物質(zhì)(三甲苯、乙二醇丁醚、丙二醇、乙二醇、DOTP、NMP、DMSO、DEF、丁內(nèi)酯等)
沸石固定床的現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)用
1.沸石固定床可應(yīng)用于大風(fēng)量低濃度連續(xù)或間歇生產(chǎn)工藝；濃度不大于150~200mg/m 3 ；
2.對(duì)于廢氣中含有易聚合的物質(zhì)苯乙烯、大分子高沸點(diǎn)無(wú)種子，丙酮等；
3.連續(xù)性生產(chǎn)的UV膠印、絲網(wǎng)印刷、單凹印刷大風(fēng)量低濃度，均可應(yīng)用；
4.對(duì)于汽車(chē)噴涂、家具噴漆、模具噴漆等大風(fēng)量等間歇生產(chǎn)均可應(yīng)用；
5.能耗相對(duì)來(lái)說(shuō)比較低，在平時(shí)工作過(guò)程中，一直處于吸附狀態(tài)到脫附時(shí)間后才進(jìn)行脫附。

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長(zhǎng)沙：可用現(xiàn)場(chǎng)采樣監(jiān)測(cè)結(jié)果作為VOCs排放超標(biāo)與否依據(jù)（印刷行業(yè)）

中國(guó)環(huán)保產(chǎn)業(yè)在草莽時(shí)期的畸形生態(tài)

VOCs 減排：到2030 年，工業(yè)源VOCs 減排投資需求約8000 億元，減排約2000 萬(wàn)噸

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