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Science:利用無序結(jié)構(gòu)來設(shè)計高能量密度超級電容器的新途徑 →第一作者劉芯妤 ...

時間:2024-06-05 來源: 瀏覽:

Science:利用無序結(jié)構(gòu)來設(shè)計高能量密度超級電容器的新途徑 →第一作者劉芯妤 ...

化學(xué)與材料科學(xué)
化學(xué)與材料科學(xué)

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化學(xué)化工、材料科學(xué)與工程、生物醫(yī)學(xué)工程領(lǐng)域最新科學(xué)前沿動態(tài),與相關(guān)機構(gòu)共同合作,發(fā)布實用科研成果,結(jié)合政策、資本、商業(yè)模式、市場和需求、價值評估等諸要素,構(gòu)建其科技產(chǎn)業(yè)化協(xié)同創(chuàng)新平臺,服務(wù)國家管理機構(gòu)、科研工作者、企業(yè)決策層。

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電化學(xué)雙層電容器(EDLCs)因其高功率性能和長循環(huán)壽命而引起了廣泛關(guān)注。EDLCs,特別是那些利用活性碳作為電極材料的,因其制備成本低廉而在商業(yè)應(yīng)用中占據(jù)優(yōu)勢。然而,盡管這些設(shè)備具有顯著的性能優(yōu)勢,它們的能量密度相較于現(xiàn)代電池系統(tǒng)仍有限制,這限制了其在高能量需求場合的應(yīng)用。

超級電容器的關(guān)鍵性能指標之一是其電極材料的電容性能,而這主要受到電極孔結(jié)構(gòu)的影響。長期以來,科學(xué)界普遍認為縮小碳材料的孔徑可以有效增加電解質(zhì)離子的吸附,從而提高電容。早期研究主要集中在如何通過改變活性碳的孔徑來達到這一目的,而相關(guān)的研究成果也初步表明,更小的孔徑有助于提升電容器的性能。特別是在使用脫溶劑化電解質(zhì)離子時,較小的孔徑被認為可以更有效地提高電容。

然而,近年來的研究開始出現(xiàn)了不一致的結(jié)果,許多研究報告表明孔徑與電容之間并沒有明顯的直接相關(guān)性。這些矛盾的結(jié)果暗示,除了孔徑以外,可能還有其他未知的結(jié)構(gòu)參數(shù)影響著電容性能。為了探索這一假設(shè),科學(xué)家們開始采用更為精細的物理化學(xué)分析方法來研究電極材料的結(jié)構(gòu)特征。

據(jù)此, 英國劍橋大學(xué)化學(xué)系A(chǔ)lexander C. Forse教授團隊 對此問題進行了深入研究。使用核磁共振(NMR)光譜技術(shù)來探測活性碳電極的結(jié)構(gòu)無序度和電荷存儲機制。NMR光譜可以區(qū)分位于碳孔內(nèi)和孔外的離子,并通過測定化學(xué)位移差(Δδ值)來評估碳材料的局部結(jié)構(gòu)無序度。福爾斯教授的團隊發(fā)現(xiàn),相較于孔徑,電極的結(jié)構(gòu)無序度與電容性能之間存在更強的相關(guān)性。研究顯示,更無序的碳結(jié)構(gòu),尤其是那些具有較小石墨烯類域的碳材料,展現(xiàn)出更高的電容。
2024年4月18日,以上研究在 Science 上發(fā)表了題為“ Structural disorder determines capacitance in nanoporous carbons ”論文。 劍橋大學(xué)化學(xué)系博士生 劉芯妤 Xinyu Liu 為論文第一作者, Alexander Forse 教授為論文通訊作者。
劉芯妤與劍橋大學(xué)Clare Grey教授、Alex Forse教授(右)
劉芯妤 介紹:“ 我們利用固體核磁共振技術(shù),并結(jié)合計算模擬,對超級電容器中采用的微孔碳電極進行了深入探究。研究結(jié)果顯示,微孔碳的儲能性能與材料結(jié)構(gòu)的無序程度密切相關(guān)。而且在結(jié)構(gòu)更為無序的情況下,微孔碳的儲能性能將顯著提高?!薄?本研究的突破性成果為超級電容器技術(shù)的進一步發(fā)展提供了新的思路和方法。通過調(diào)整微孔碳的無序結(jié)構(gòu),未來可以實現(xiàn)超級電容器能量密度的大幅提升,從而推動其在電動汽車、可再生能源存儲等領(lǐng)域的應(yīng)用,成果的發(fā)表將加速高性能超級電容器技術(shù)的商業(yè)化進程,為構(gòu)建清潔、高效的能源未來貢獻更大力量,助力‘碳中和’目標的實現(xiàn)?!?nbsp;
劉芯妤展示有序碳模型(左)和無序碳電極(右)
通過結(jié)合實驗和理論分析,為理解和利用碳電極的局部結(jié)構(gòu)無序性提供了新的思路和方法。這對于推動超級電容器技術(shù)的發(fā)展具有重要意義,有望為未來的能源儲存領(lǐng)域帶來更大的突破和進步。
圖1. 研究中的碳材料孔隙率與電容的關(guān)系。

(圖1) 展示了不同碳材料的孔徑分布、比表面積以及電容值之間的關(guān)系。圖1A展示了五種商業(yè)納米多孔碳材料的孔徑分布,結(jié)果顯示這些材料具有相似的孔徑分布。在圖1B中,測量了這五種碳材料在NEt 4 BF 4 /乙腈電解質(zhì)中的電容值,結(jié)果顯示盡管孔徑分布相似,但電容值卻存在顯著差異。圖1C展示了三種商業(yè)活性碳布材料的孔徑分布,而圖1D展示了這些材料的電容值,結(jié)果表明盡管孔徑分布不同,但電容值相似。進一步地,圖1E和圖1F展示了電容與平均孔徑以及比表面積之間的關(guān)系。綜合這些結(jié)果,研究者得出結(jié)論認為,盡管孔徑大小和比表面積是影響電容的重要因素,但還存在其他結(jié)構(gòu)特征影響電容。通過這些實驗結(jié)果,可以更好地理解納米多孔碳材料的結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系,為設(shè)計和優(yōu)化超級電容器提供了重要參考。     

2. 局部結(jié)構(gòu)無序性的表征及其與電容的相關(guān)性。
(圖2) 展示了利用核磁共振(NMR)光譜分析碳材料的局部結(jié)構(gòu)無序性與電容之間的關(guān)系。通過MAS NMR測量,研究者發(fā)現(xiàn)了碳材料中“外孔”和“內(nèi)孔”區(qū)域的離子吸附情況。圖2A顯示了19F MAS NMR光譜的示例,表明了不同碳材料中的離子吸附情況。研究發(fā)現(xiàn)了碳材料的局部結(jié)構(gòu)無序性與電容之間的相關(guān)性,具有較小局部結(jié)構(gòu)無序性的碳材料顯示出更高的電容(圖2B)。此外,研究者還對熱退火處理后的碳材料進行了實驗,結(jié)果表明,增加結(jié)構(gòu)有序性導(dǎo)致電容的降低,進一步證實了局部結(jié)構(gòu)無序性對電容的影響(圖2C)。通過NMR模擬方法,研究者還預(yù)測了碳材料中有序芳香族碳域大小與電容之間的關(guān)系,結(jié)果表明,具有較小有序域的碳材料通常具有較高的電容(圖2E)。此外,X射線配對分布函數(shù)(PDF)的分析結(jié)果也支持了NMR光譜的發(fā)現(xiàn),進一步驗證了局部結(jié)構(gòu)無序性與電容之間的相關(guān)性(圖2F)。因此圖2表明,具有較小局部結(jié)構(gòu)無序性的碳材料通常具有更高的電容。
在圖3中,進一步探究了碳材料的局部結(jié)構(gòu)無序性對電荷存儲機制的影響。通過實驗測量不同無序程度的碳材料在不同電壓下的離子吸附情況,研究發(fā)現(xiàn),具有較小無序程度的碳材料在給定電壓下能夠更有效地存儲離子,從而具有更高的電容(圖3B)。這些發(fā)現(xiàn)提示,碳材料的局部結(jié)構(gòu)無序性影響了電荷存儲機制,進而影響了電容性能。因此,揭示了這種無序性如何影響了碳材料的電荷存儲機制。這些發(fā)現(xiàn)有助于更深入地理解碳材料的結(jié)構(gòu)-性能關(guān)系,為設(shè)計和優(yōu)化高性能超級電容器提供了重要參考。      
圖3. 兩種具有不同局部結(jié)構(gòu)無序性的碳材的電荷補償機制。

綜上,揭示了納米多孔碳電極的電容儲能與結(jié)構(gòu)無序性之間的重要關(guān)聯(lián)。通過對商業(yè)活性炭和經(jīng)熱退火處理的材料進行的一系列實驗和建模,發(fā)現(xiàn)了一個之前被忽視的因素 - 碳材料的局部結(jié)構(gòu)無序性對電容性能的決定性影響。傳統(tǒng)上,人們認為電容與碳材料的孔徑大小和比表面積有關(guān),然而本研究發(fā)現(xiàn),這些因素并不能很好地解釋電容的變化。相反,研究表明,具有較小有序域的碳材料具有更高的電容,因為它們能夠更有效地儲存離子。這一發(fā)現(xiàn)為超級電容器的設(shè)計和優(yōu)化提供了新的視角和指導(dǎo)方向。 因此,不應(yīng)僅僅局限于傳統(tǒng)的結(jié)構(gòu)參數(shù)來理解材料的性能,而應(yīng)更加關(guān)注材料內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)的影響。局部結(jié)構(gòu)無序性作為一個重要的結(jié)構(gòu)特征,對碳材料的電容性能具有重要影響,這一點之前并未得到足夠的重視。因此,未來的研究應(yīng)該更加注重材料的微觀結(jié)構(gòu),特別是在設(shè)計高性能超級電容器電極材料時。通過更深入地理解結(jié)構(gòu)與性能之間的關(guān)系,可以更有效地設(shè)計出滿足不同應(yīng)用需求的電化學(xué)儲能材料,推動超級電容器技術(shù)的發(fā)展。    

作者簡介

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第一作者
劉芯妤, 劍橋大學(xué)化學(xué)系2022級博士研究生。2021年本科畢業(yè)于中山大學(xué)材料學(xué)院,期間于中山大學(xué)材料學(xué)院劉小龍副教授課題組進行創(chuàng)新科研訓(xùn)練;2022年9月碩士畢業(yè)于劍橋大學(xué)。

原文鏈接

https://www.science.org/doi/10.1126/science.adn6242

本文內(nèi)容部分來源: 劍橋大學(xué)化學(xué)系、’ 中國科學(xué)報 等。

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