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山西大學(xué)ACS Nano:F配位Co?N?C催化劑實(shí)現(xiàn)高性能鋅空電池

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山西大學(xué)ACS Nano:F配位Co?N?C催化劑實(shí)現(xiàn)高性能鋅空電池

Nanoyu 能源技術(shù)情報(bào)
能源技術(shù)情報(bào)

Energy-2019

專(zhuān)注于新能源前沿技術(shù)、深度創(chuàng)新和產(chǎn)業(yè)化。

具有CoN 4 結(jié)構(gòu)的鈷-氮-碳(Co-N-C)催化劑在氧還原反應(yīng)(ORR)方面表現(xiàn)出巨大的潛力,但對(duì)氧物種的不完善的吸附能極大地限制了其還原效率和實(shí)際應(yīng)用潛力。
近日,山西大學(xué)Hua-Jin Zhai,Xiujun Fan通過(guò)水熱和化學(xué)氣相沉積方法,使用F原子調(diào)節(jié)Co中心的軸向配位,成功合成了具有方錐體CoN 4 ?F 1 構(gòu)型的F配位Co?N?C催化劑。
文章要點(diǎn)
1 在合成過(guò)程中,Co原子的幾何結(jié)構(gòu)從六配位Co?F 6 轉(zhuǎn)變?yōu)榕湮徊伙柡蜖顟B(tài)的方錐體CoN 4 ?F 1 ,這為O 2 提供了開(kāi)放的結(jié)合位點(diǎn)。將軸向F原子引入CoN 4 平面改變了Co周?chē)木钟蛟迎h(huán)境,顯著提高了ORR活性和鋅-空氣電池性能。
2 原位光譜證明CoN 4 ?F 1 位點(diǎn)與OOH*中間體強(qiáng)烈結(jié)合,促進(jìn)O?O鍵的分裂,使OOH*很容易通過(guò)解離途徑分解為O*和OH*。理論計(jì)算證實(shí),軸向F原子有效降低了Co中心的電子密度,促進(jìn)OH*中間體的解吸,有效加速了整體ORR動(dòng)力學(xué)。
該工作提出了一種可行的軸向配體合成機(jī)制,并為構(gòu)建高效的高配位催化劑提供了途徑。

參考文獻(xiàn)
Daili Cao, et al, Axially Modified Square-Pyramidal CoN4?F1 Sites Enabling High-Performance Zn?Air Batteries, ACS Nano, 2024
DOI: 10.1021/acsnano.4c03261
https://doi.org/10.1021/acsnano.4c03261

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