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水泥窯協(xié)同處置危險(xiǎn)廢物技術(shù)及在石油化工行業(yè)的應(yīng)用

時間:2023-02-10 來源: 瀏覽:

水泥窯協(xié)同處置危險(xiǎn)廢物技術(shù)及在石油化工行業(yè)的應(yīng)用

清潔高效燃煤發(fā)電技術(shù)
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摘    要

圍繞石油化工行業(yè)危險(xiǎn)廢物特征,結(jié)合危險(xiǎn)廢物的常規(guī)處置技術(shù),探討適合于該行業(yè)的危險(xiǎn)廢物處置技術(shù)。鑒于水泥窯協(xié)同處置技術(shù)的獨(dú)特優(yōu)勢和發(fā)展前景,分析了其在石油化工行業(yè)危險(xiǎn)廢物處置上的可行性 。

引  言

“十二五”期間,石油和化工行業(yè)固體廢物產(chǎn)生量極速上升,2015年固體廢物產(chǎn)生量3.7億噸,綜合利用量2.3億噸,綜合利用率60%,其中危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量1164萬噸,綜合利用量640萬噸,綜合利用率55%。國際能源署(IEA)發(fā)布的《世界能源展望2014年》報(bào)告稱,中國將在2030年前后成為全球最大石油需求國?!笆濉逼陂g,石油化工行業(yè)保持較快增速,同時也面臨環(huán)保趨嚴(yán)和質(zhì)量升級加快的雙重壓力。2020年,石油化工行業(yè)固體廢物處置利用率需達(dá)到85%,其中綜合利用率達(dá)到70%;危險(xiǎn)廢物處置利用率需達(dá)到100%,其中綜合利用率達(dá)到65%。為完成這個目標(biāo),除了強(qiáng)化企業(yè)的源頭管理、進(jìn)行清潔生產(chǎn)減少產(chǎn)生量,還要在提高大宗工業(yè)固體廢物資源化利用、危險(xiǎn)廢物的衛(wèi)生填埋和焚燒能力的同時發(fā)展新的處理處置技術(shù)。

由于石油化工行業(yè)危險(xiǎn)廢物的成分復(fù)雜,危害嚴(yán)重,本文從危險(xiǎn)廢物的處置入手,著重對水泥窯協(xié)同處置技術(shù)在該領(lǐng)域的應(yīng)用進(jìn)行探討。

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我國危險(xiǎn)廢物處置現(xiàn)狀

根據(jù)2018年《中國統(tǒng)計(jì)年鑒》,2017年全國危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量為6936.9萬噸,較2016年增長29.73%。 2012-2017年,危險(xiǎn)廢物產(chǎn)量年復(fù)合增長率為15%。 按照E20環(huán)境研究院等機(jī)構(gòu)預(yù)測,到2020年,我國危險(xiǎn)廢物產(chǎn)量或達(dá)1億噸。

根據(jù)《全國大、中城市固體廢物污染環(huán)境防治年報(bào)》,2016-2018年我國大、中城市的危險(xiǎn)廢物實(shí)際收集和利用處置規(guī)模和處置方式見表1所示。

表1 2016-2018年中國大、中城市危險(xiǎn)廢物利用情況(萬噸)

由表1可見,這3年危險(xiǎn)廢物的處置規(guī)模年均增長500萬噸以上,大多數(shù)處置方式的處置規(guī)模均有提高,綜合利用和水泥窯協(xié)同處置增幅較明顯,2018年的焚燒處置量增加。這說明我國對危險(xiǎn)廢物的處理方式基本以無害化處理及資源化利用為主,焚燒項(xiàng)目加速,水泥窯協(xié)同處置作為新興補(bǔ)充技術(shù)占比逐年增加。

在我國的危險(xiǎn)廢物中,工業(yè)危險(xiǎn)廢物占比最大,在70%以上。根據(jù)《中國環(huán)境統(tǒng)計(jì)年報(bào)》,工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量呈逐年增加趨勢,近5年的處置量和近4年的利用量均在遞增(見圖1)??梢酝茰y,2020年工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量會超過7000萬噸,說明有效利用和處置仍是未來處理工業(yè)危險(xiǎn)廢物的主要途徑。

隨著我國危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量的激增,工業(yè)發(fā)展與環(huán)境保護(hù)的矛盾日益突出。政府出臺了一系列法律法規(guī)和行業(yè)政策支持、助推危險(xiǎn)廢物處理行業(yè)的快速健康發(fā)展。危險(xiǎn)廢物處理行業(yè)迎接機(jī)遇的同時,也面臨挑戰(zhàn)。傳統(tǒng)的危險(xiǎn)廢物處置方式中,安全填埋存在費(fèi)用高、占地面積大,選址嚴(yán)格等缺點(diǎn);焚燒處置在某些發(fā)達(dá)國家處置率較高,但由于機(jī)器和運(yùn)營成本大,在我國使用比例不高。在這種背景下,新型干法水泥回轉(zhuǎn)窯協(xié)同處置技術(shù)因其獨(dú)特優(yōu)勢,在廢物處理領(lǐng)域受到了越來越多的關(guān)注。

圖1 2011-2016年中國工業(yè)危險(xiǎn)廢物產(chǎn)生量和處置利用情況

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水泥窯協(xié)同處置危險(xiǎn)廢物的技術(shù)優(yōu)勢 

使用新型干法水泥窯焚燒技術(shù)去除危險(xiǎn)廢物是一種有效的處置方法。 與傳統(tǒng)的老式焚燒爐相比,水泥窯協(xié)同處置技術(shù)的優(yōu)勢主要體現(xiàn)在以下幾個方面:

 1)處置溫度高

為符合水泥生產(chǎn)中熟料煅燒的要求,水泥窯中的物料燃燒應(yīng)在1450℃左右。當(dāng)溫度足夠高時,水泥窯中協(xié)同處置的危險(xiǎn)廢物的有害成分能充分去除。而傳統(tǒng)焚化爐的最高溫度約1100℃,少數(shù)物質(zhì)并不能完全分解。

2)焚燒空間大

從實(shí)際應(yīng)用角度看,一般回轉(zhuǎn)窯體直徑為3-5m,長度為45-100m,轉(zhuǎn)速為100-240r/h。在大空間水泥窯中進(jìn)行焚化可保持相對穩(wěn)定、均勻和連續(xù)的焚化條件,保證了危險(xiǎn)廢物處置的效率。

3)停留時間長

在水泥窯的中高溫區(qū),危險(xiǎn)廢物從爐尾到爐頭的停留時間超過半小時;在1300℃以上的高溫區(qū)的停留時長超過5秒鐘,時間條件進(jìn)一步保證了危險(xiǎn)廢物被充分焚化。

4)處置規(guī)模大

回轉(zhuǎn)窯全年運(yùn)轉(zhuǎn)率通常大于90%,使得水泥窯的年度廢物處理規(guī)模較大。

5)環(huán)境效益高

水泥窯協(xié)同處置技術(shù)可以充分利用危險(xiǎn)廢物中的成分代替部分燃煤而降低能耗,或代替部分水泥生料而減少原料消耗;可固化危險(xiǎn)廢棄物中的重金屬,并在可燃礦物中保持穩(wěn)定狀態(tài);可有效降低二噁英的產(chǎn)生,避免二次污染。

與傳統(tǒng)的固體廢物處置方法相比,水泥窯協(xié)同處置技術(shù)真正實(shí)現(xiàn)危險(xiǎn)廢物的減量化、資源化和無害化,在同時創(chuàng)造經(jīng)濟(jì)效益、環(huán)境效益、社會效益方面具有無可比擬的優(yōu)勢。

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水泥窯協(xié)同處置危險(xiǎn)廢物的發(fā)展現(xiàn)狀

3.1 國外水泥窯協(xié)同處置有機(jī)固廢和危險(xiǎn)廢物的現(xiàn)狀及應(yīng)用

20世紀(jì)70年代,由于化石燃料價(jià)格上漲,國外水泥廠開始研究水泥窯協(xié)同處置廢物,目的是尋找具有熱值的廢物以替代傳統(tǒng)燃料以緩解能源危機(jī)。加拿大Lawrence水泥廠率先進(jìn)行了可替代燃料和垃圾飛灰等危險(xiǎn)廢物固化研究,其他國家也紛紛跟進(jìn)。荷蘭是當(dāng)前世界上水泥行業(yè)使用燃料替換率最高的國家;瑞士的燃料替代率也高達(dá)50%以上;日本水泥廠在廢物利用和處理方面處于世界前列,廢物利用量持續(xù)增長,在替代原料中,高爐礦渣占比最多,占日本高爐礦渣總量的50%,其次是粉煤灰,占日本粉煤灰總量的60%,副產(chǎn)石膏利用量相當(dāng)于日本水泥企業(yè)所需石膏用量的90%。

3.2 國內(nèi)水泥窯協(xié)同處置有機(jī)固廢和危險(xiǎn)廢物的現(xiàn)狀及應(yīng)用

我國在這方面起步較晚,現(xiàn)在的協(xié)同處理行業(yè)情況依舊不能滿足廢物控制的需求,與發(fā)達(dá)國家相比仍有較大差距。 1998年,北京水泥廠有限公司首先嘗試使用回轉(zhuǎn)水泥窯去除有害廢料,例如油墨渣、樹脂渣、油漆渣和有機(jī)液體廢渣,并建造了我國危險(xiǎn)廢物處置行業(yè)的第一條環(huán)境保護(hù)示范線。 水泥生產(chǎn)中危險(xiǎn)廢物處置技術(shù)和熟料煅燒技術(shù)有機(jī)結(jié)合的成功在全國有效處理危險(xiǎn)廢物方面發(fā)揮了帶頭作用,在一些發(fā)達(dá)省份,水泥窯協(xié)同處置發(fā)展迅速,例如,截至2015年底,浙江省水泥窯的協(xié)同處置能力為18萬 噸/年,占全省焚燒填埋處置能力和生產(chǎn)能力的50.67%。

2015年4月1日實(shí)施的《水泥窯協(xié)同處置固體廢物技術(shù)規(guī)范》規(guī)定了水泥窯協(xié)同處置固體廢物的鑒別和檢測、處置工藝技術(shù)和管理要求,規(guī)范了我國水泥行業(yè)在該領(lǐng)域的規(guī)范化和規(guī)模化發(fā)展。2017年,全國水泥窯協(xié)同處置創(chuàng)新發(fā)展大會公布了我國已建成約80條水泥窯處理線,批準(zhǔn)的使用水泥窯處理危險(xiǎn)廢物的能力每年超過150萬噸,截至2018年底,比上一年累計(jì)規(guī)模增加262萬噸,除了處置規(guī)模,水泥窯協(xié)同處置的固體廢物的種類也在不斷增加。該技術(shù)不僅可以有效處理城市垃圾與污泥等一般固體廢物,也可以處理高爐礦渣和粉煤灰等工業(yè)固體廢物,還能為三峽庫區(qū)的漂浮物和突發(fā)事件產(chǎn)生的危險(xiǎn)廢物提供安全環(huán)保的終端處理方法。目前,國內(nèi)多家企業(yè)已經(jīng)申請獲批危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證,可以從事《國家危險(xiǎn)廢物名錄》中多項(xiàng)危險(xiǎn)廢物的收集和處置。

水泥窯協(xié)同處置技術(shù)為水泥制造企業(yè)提供了技術(shù)創(chuàng)新路徑,不僅解決了固體廢物處置難、污染重的問題,且投資少,運(yùn)行成本低,這使得該行業(yè)在環(huán)保領(lǐng)域進(jìn)行自我改造,并開始扮演“政府好幫手、城市凈化器”的角色。盡管我國此項(xiàng)技術(shù)還存在燃料替換率低、固廢預(yù)處理技術(shù)水平較低、制度不健全等不足,但相信會不斷發(fā)展。

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石油化工行業(yè)固體廢物的水泥窯協(xié)同處置前景分析

石油化工行業(yè)的固體廢物產(chǎn)量大、種類多、危害大、處置難,如果處置不當(dāng),會破壞生態(tài)環(huán)境,制約可持續(xù)發(fā)展。目前,針對性質(zhì)不同的石油化工行業(yè)固體廢物,一般采取資源回收利用、填埋和焚燒等處置方式。對不能回收的危險(xiǎn)廢物,很多歐洲國家采取焚燒處理的措施,日本的焚燒處理率也高達(dá)55%。結(jié)合我國國情,傳統(tǒng)技術(shù)還不能完全滿足該行業(yè)迅猛發(fā)展帶來的危險(xiǎn)廢物處置需求,需不斷技術(shù)創(chuàng)新,補(bǔ)充或替代原有技術(shù)。利用水泥窯協(xié)同處置石油與化工行業(yè)的危險(xiǎn)廢物,含有大量有機(jī)物的,如油泥、廢活性炭,具有一定的熱值,可以替代部分燃料,可降低水泥窯協(xié)同處置的能耗;含有無機(jī)組分的,如廢催化劑、分子篩,可替代部分原料,能節(jié)約水泥生產(chǎn)的原料成本;含有氨基成分的,在水泥窯系統(tǒng)內(nèi)釋放出NH3與水泥窯內(nèi)NOx發(fā)生反應(yīng),從而降低煙氣中NOx的含量,可減少脫硝原料氨水的環(huán)保投入,同時,還從根本上降低了危險(xiǎn)廢物二次污染的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)。以吉林某石化企業(yè)為例,在年均30萬噸的危險(xiǎn)廢物中,有5.4萬噸符合用該技術(shù)進(jìn)行處置的條件,如應(yīng)用,一方面該企業(yè)18%的危險(xiǎn)廢物可得到高效解決,并節(jié)省大約1.3億的處置費(fèi)用,另一方面協(xié)同處置企業(yè)不僅可以替代部分燃煤,節(jié)約成本,又可以創(chuàng)造效益,綜合利潤在3000萬元以上。這種合作不僅推進(jìn)水泥工業(yè)轉(zhuǎn)型升級,也符合大多數(shù)石油化工企業(yè)清潔生產(chǎn)的規(guī)范條件,可實(shí)現(xiàn)企業(yè)發(fā)展,又改善環(huán)境質(zhì)量。

隨著我國原油加工量的增長、環(huán)境問題的日益嚴(yán)峻和環(huán)保監(jiān)管力度的不斷加強(qiáng),危險(xiǎn)廢物處理能力的提升空間還較大,這給危險(xiǎn)廢物處理行業(yè)帶來了機(jī)遇和挑戰(zhàn)。國企背景的水泥窯協(xié)同處置企業(yè)具有明顯優(yōu)勢,行業(yè)前景可觀。

臨著汞污染控制和履行汞公約的巨大壓力。

汞是毒性較強(qiáng)的重金屬污染物之一,也是一種全球性的污染物。排放到大氣中的汞可通過大氣環(huán)流在全球范圍內(nèi)進(jìn)行長距離傳輸,并沉降到陸地和水生生態(tài)系統(tǒng),對生態(tài)環(huán)境和人體健康造成威脅。

為進(jìn)一步落實(shí)生態(tài)環(huán)境部《關(guān)于進(jìn)一步加強(qiáng)重金屬污染防控的意見》(環(huán)固體〔2022〕17號),推進(jìn)重金屬污染物減排工作。企業(yè)生產(chǎn) 但隨著 摻燒原料的低雜化,廢氣排放時汞污染物排放量會呈現(xiàn)逐步上升的狀態(tài),會導(dǎo)致系統(tǒng)對低雜原料的使用受限。 為保證今后 生產(chǎn)過程中尾氣排放指標(biāo)長期穩(wěn)定達(dá)標(biāo) ,需在煙道 系統(tǒng)增加脫汞處理裝置,對煙氣進(jìn)行有效脫汞治理,對重金屬汞及其他重金屬有效回收, 在降低汞元素排放對生態(tài)環(huán)境沖擊的同時,可適當(dāng)緩解低雜原料對生產(chǎn)的制約,在目前的環(huán)保要求形勢越來越嚴(yán)峻的情況下,可以更好地滿足企業(yè)長期可持續(xù)良性發(fā)展的需求。

     目前,國內(nèi)已有應(yīng)用的脫汞工藝主要有波利頓法、冷凍法、高分子材料吸附法等。

     吸附法是將高分子脫汞材料噴入煙氣系統(tǒng)管道內(nèi),與煙氣中的汞發(fā)生螯合吸附反應(yīng)。吸附汞的高分子材料隨煙氣進(jìn)入煙氣洗滌系統(tǒng)或布袋系統(tǒng)收集,最終實(shí)現(xiàn)汞的脫除和回收。

     從不同脫汞方法綜合比較數(shù)據(jù)可知,高分子材料煙氣直接吸附法優(yōu)勢突出。除了脫汞效率具有相對優(yōu)勢外,更主要的在使用條件上,對煙氣溫度與入口汞濃度上沒有限制要求。

湖南西林環(huán)保材料有限公司開發(fā)的煙氣直接吸附脫汞技術(shù),該技術(shù)屬于該公司專利技術(shù)湖南西林環(huán)保材料有限公司開發(fā)的煙氣直接吸附脫汞技術(shù),該技術(shù)屬于該公司專利技術(shù)(DBA藥劑的發(fā)明專利:一種三聚氰胺類高分子材料及其在處理重金屬方面的應(yīng)用和制備方法,專利號ZL201610569495.9; 煙氣除汞工藝發(fā)明專利:一種煙道噴射法捕集脫除高溫冶煉煙氣中重金屬的方法,專利號ZL202010876550.5;煙氣除汞工藝實(shí)用新型專利:一種脫除金屬冶煉含汞煙氣中金屬汞的裝置,專利號ZL201820693194.1。)。主要吸附藥劑是一種特種高分子材料DBA,其多官能團(tuán)與煙氣中的氣態(tài)汞(Hg0)、價(jià)態(tài)汞 (Hg + 、Hg 2+ )配位,從而使煙氣中的汞在洗滌過程中進(jìn)入液相中或者固相中而脫除。DBA藥劑吸附能力強(qiáng),適用于垃圾電站/水泥窯協(xié)同處置/有色冶煉高溫、高硫、高塵環(huán)境。吸附除汞法脫汞技術(shù)占地面積小,生產(chǎn)流程簡單,生產(chǎn)運(yùn)行維護(hù)成本低,脫汞效率達(dá)到   90% 以上,減少了汞對環(huán)境的污染的同時,能對汞進(jìn)行有效的收集。其整個生產(chǎn)過程在全密封的環(huán)境中運(yùn)行,同時可以及時了解除汞效果,是一種清潔的生產(chǎn)方式。

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